Материал: Индивидуальные домашние задания по химии

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

быть вычислено по уравнению изотермы (2.17). Для данной реакции это уравнение имеет вид:

GT



RT ln





pH2O

pH2

  • ln K



p .



Подставим исходные данные в приведенное равенство:


G  8.311000ln 1.2  ln1.14  8040.75 Дж  8.04 кДж.

1000

0.4


Так как

 

G1000  0 , реакция пойдет в обратном направлении, т. е. в сто-

рону образования

Fe2O3 и

H2 .

Пример2.8.При Т= 1200 К и общем давлении 1 атм для реакции

2ZnS(тв) +3О2(г)  2ZnO(тв) +2SO2(г)

Равновесное давление О2 составляет 0.26 атм. При той же температуре значение константы равновесия Kр реакции:

2SO2(г) +3O2(г) 2SO3(г)

равно 0.12.

Определить Kр для реакции

ZnS(тв) +2О2(г) ZnO(тв) +SO3(г)

при той же температуре.

Решение.Определим константу равновесия первой реакции. Она должна выражаться в соответствии с (2.16) равенством:

p2

Kр1

SO2 .

p3

O2

Так как общее давление газовой смеси складывается из парциальных давлений газообразных компонентов, получим:

рSO2

ppO2

 1 0.26  0.74 атм.

Тогда константа равновесия первой реакции:

0.742

Kp1 0.263

 31.16.

Чтобы перейти от первых двух реакций к последней, необходимо прове- сти алгебраическое сложение первых двух реакций:

2ZnS(тв) +3О2(г)  2ZnO(тв) +2SO2(г)

Kр1  31.16

+ 2SO2(г) +3O2(г) 2SO3(г)

р2  0.12


K

2ZnS(тв) +4О2(г)  2ZnO(тв) +2SO3(г) Kp  31.16  0.12

При сложении реакций их константы равновесия перемножаются, так

как суммарное значение

GT

складывается из

GT

отдельных стадий про-

цесса, а значение

GT

связано с константой равновесия логарифмической

зависимостью (2.15).

Сократим коэффициенты в уравнении последней реакции на два:

ZnS(тв) +2О2(г) ZnO(тв) +SO3(г).

После сокращения коэффициентов из первоначального значения кон- станты равновесия следует извлечь квадратный корень:

Kр

 1.93.


Пример2.9.Определить равновесный состав газовой смеси, образую- щейся при 1000 К в ходе реакции:

Fe3O4(тв) +4CO(г) 3Fe(тв) +4СО2(г)

при общем давлении, равном 2 атм. Считать, что

с

const.

pРешение. Вычислим константу равновесия реакции, пользуясь соотно- шениями (2.2), (2.3), (2.8), (2.11), (2.12), (2.5), (2.15) и данными, приведенны- ми в прил. 1:


H


298

3.0  4  (393.51)  (1117.71)  4  (110.5)  14.33 кДж;


S


298

 3.27.15  4  213.6 151.46  4 197.4  5.21 Дж/К;

рс

 3  25.23  4  37.13 143.4  4  29.15  35.79 Дж/К;

H  H  с (1000298)  14330  (35.79)  709  39 455 Дж;

1000 298 р



S  S  с ln 1000  5.21  (35.76) ln 1000  48.50 Дж/К;

1000 298 р

298 298

G  Н 1000  S

 39455 1000  (48.5)  9045 Дж;

1000 1000 1000

G
9045

ln Kp 

1000

  1.0884;



R1000 8.311000

Kp  0.337.
Всоответствиисуравнениемреакцииконстантаравновесиявыражается

следующим образом:


Kp

p4CO

2 .

4

pCO

Обозначим

pCO2

х,

тогда

pCO ppCO2

 2  x.

Подставим эти соотношения в выражение для константы равновесия:


или

Kp  0.337 

x4


(2  x)4

x


2  x

  0.762 .

Решим полученное уравнение относительно х:

x 0.865 . Состав смеси

будет определяться:

pCO2

0.865,

pCO 1.135 атм.



  1. 1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   54

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА

    1. Основные формулы для расчетов

Зависимостьскоростиреакцииотконцентрацииреагирующихвеществ

(кинетическое уравнение) для реакции

aA  bB  cC  dD

при Т= соnst:

 kAaBb,

(3.1)

где  – скорость прямой реакции; k– константа скорости реакции; A, B

(либо CA, CB) – молярные концентрации веществ, вступающих в реакцию.

Зависимость скорости реакции от температуры (уравнение Вант-Гоффа):

T2 T1



T2

 T1  γ 10 ,

(3.2)

где

T2

и T1

  • скорости реакции при температурах Т1 и Т2 соответственно;

 – температурный коэффициент скорости реакции (коэффициент Вант-Гоффа).

Уравнение Аррениуса:

ln kT

 Ea

RT

  • const,

где kT

  • константа скорости реакции при температуре Т; Ea

  • энергия акти-

вации; const – константа интегрирования.
Дляреакции, протекающейпритемпературахТ2иТ1:

ln kT2

kT1

Ea(T2  T1) .

RT1 T2
(3.3)
Источник: https://files.student-it.ru/previewfile/208586