Материал: Индивидуальные домашние задания по химии

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Для реакций, протекающих при одной и той же температуре, при раз-

ных значениях энергии активации

(I)

E иa

(II)

Ea

с соответствующими значени-

ями констант скоростей

(I)

kT

и k(II) :

Tk(II)
E(I) E(II)

lnT a a .

(3.4)

      1. kRT

T

    1. 1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   54

Примеры типовых расчетов


Пример3.1.В системе, где протекает реакция

2Al(тв) +3Br2(г) 2AlBr3(тв) ,

концентрацию брома увеличили в 4 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции?

Решение.Так как алюминий – твердое вещество, то в соответствии с (3.1)

кинетическое уравнение для прямой реакции имеет вид:

1  kBr2 3 .

Скорость реакции после увеличения концентрации брома:

2 k(4 Br2 )3 k 43 Br2 3  64  kBr2 3 , следовательно

2  64.

1

Пример3.2.Реакция между газами А и В протекает по уравнению

2A+B  C.

Исходные концентрации [A] = 0.5 моль/л; [B] = 0.3 моль/л; константа скорости реакции k = 0.4. Найдите начальную скорость реакции и скорость в момент времени, когда в результате протекания реакции концентрация В уменьшится на 0.1 моль/л. Реакция протекает в постоянном объеме.

Решение.Начальная скорость реакции определяется по соотношению (3.1):

 0.4  0.52  0.3  0.03 моль/(л  с).

К моменту уменьшения концентрации вещества В на 0.1 моль/л его кон- центрация составит 0.3 – 0.1 = 0.2 моль/л. Концентрация А в соответствии с уравнением реакции к этому же времени уменьшится на 0.1 · 2 = 0.2 моль/л и составит 0.5 – 0.2 = 0.3 моль/л. Скорость реакции в этот момент будет:
10.40.320.20.972моль/(лс).Пример 3.3. Во сколько раз возрастает скорость реакции при повыше-нии температуры с 290 до 340 К, если температурный коэффициент скоростиреакцииγ2.Решение.Изуравнения(3.2):

340

290

340290


2 10
 25  32.

Пример 3.4. Константа скорости реакции при Т = 283 К равна 1.08 · 10–4 c–1, а при Т = 333 К k = 5.484 · 10–2 c–1. Определить энергию активации и кон- станту скорости при Т= 303 К.

Решение.Используя соотношение (3.3), получим:

283  333 5.484 102

Ea 8.31 333 283  ln

1.08 104

 97577.5 Дж/моль.

Используя то же соотношение, получаем:


303
ln k  ln(1.08 104 )  97600(303283)  6.3957;

8.31 303  283

k303  1.67 103 c1.

Пример 3.5. Введение катализатора снижает энергию активации реакции с 88 000 до 63 000 Дж/моль. Рассчитайте, во сколько раз при этом увеличива- ется скорость реакции, если реакция протекает при Т = 298 К.

Решение.Пусть

1 и 2

  • скорости, а k1 и k2 – константы скоростей ре-

акции до и после введения катализатора. Учитывая, что
соотношение (3.4), получаем:

ln 2 8800063000 10.1;



1

2

k1 ,

k2

и используя

1 8.31 298

2 24300.

1

Скорость увеличится в 24 300 раз.

Пример3.6.При t= 127 °С реакция заканчивается за 100 мин. Энергия активации 180 000 Дж/моль. Температуру повысили на 20 °С и ввели катали-
затор,понижающийэнергиюактивациидо165000Дж/моль.Скольковреме-нипотребуетсядля протеканияреакциивэтихусловиях?Решение.Сначалапоформуле(3.3)рассчитываетсяизменениескоростиреакцииприповышениитемпературыот400 до420К:

ln k2

k1

 ln 2

1

180000  20

8.31 420  400

2.58;

2 e2.58  13.18.

1

Затем по формуле (3.4) рассчитывается изменение скорости при

Т= 420 К в результате введения катализатора:

ln k3

k2

 ln 3

2

180000 165000 4.30;

8.31 420

3  73.53.

2

Общее увеличение скорости реакции, вызванное повышением темпера- туры и введением катализатора, будет равно произведению изменений ско- ростей реакции в каждом случае:

3 2 3



 13.18  73.53  969.1.

1 1 2

Время τ , необходимое для протекания реакции, обратно пропорцио-

нально скорости реакции , т. е.

τ 1 . В рассматриваемом случае:



1 3 969.1,




отсюда

3 1

3τ  10060  6.19 с.

969.1

Время, за которое закончится реакция после повышения температуры и введения катализатора, составит 6.19 с.
Источник: https://files.student-it.ru/previewfile/208586