Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

4 6 4 Г л.	X I X . М н о го я д е р н ы е аром ат ические соеди н ен и я
259.	Трифенилметан и его производные. Простейшими при

мерами соединений, содержащих бензольные ядра, связанные при помощи атомов углерода, могут служить дифенилметан, трифе нилметан и тетрафенилметан.

Эти углеводороды можно рассматривать как производные ме тана, в молекуле которого два или несколько атомов водорода замещены фенильными группами.

Физические свойства фенильных производных метана, вклю

чая и толуол, приведены в табл.		21.		Таблица 21
				Таблица 21
Физические свойства фенильных производных метана
Название	Формула		Температура	Температура
Название	Формула		плавления	кипения
			°С	°С
Т о л у о л ................................	(С0Н5)СН3		—95	1 1 0 , 6
Д иф ен и лм етан ................	(С0Н5)2СН£		26	262
Трифенилметан................	1С6Н5)3СН		92,5	359
Тетрафенилметан . . . .	(С0Н5),С		285	431
Из этих соединений	наибольшее		значение имеет	трифенил
метан и его производные:
	С		QH5
	I		I
	- с —м	Q H S- -С—II
	I		I
			С.Н,

трифенилметан

Трифенилметан можно получить, действуя бензолом на хло роформ в присутствии безводного хлористого алюминия:

С0н5-	;н	СП	А1С1з
С0Н6-	jH-fcii-—С—н		А1С1з	СсН5—С—Н -f ЗНС1
Ссн5-	:Н	си		С „ н /
Если вместо	хлороформа		взять	четыреххлористый углерод,
то получается трифенилхлорметан:
с 6н 5-	н	С1 \	А1С13	свн5Ч
с 6н 5-	Н+С1 —С—С1			С0Н5—С—Cl + ЗНС1
CGH5-	Н	С1 /		0> н /

260. Красители ряда трифенилметана

465

Трифенилхлорметан—бесцветные кристаллы (темп, плавл. 113°). Он легко разлагается водой с образованием трифенилкарбинола:

(С6НВ)3СС1 + Н20

(С6Нв)8СОН + НС1

Трифенилкарбинол может быть также получен действием магиийбромфенила на бензофенон:

'СбНв	+ н го
	-► (C6H6)3COH + Mg(OH)Br

С6Н / , 4>MgBr

Трифенилкарбинол—бесцветные кристаллы (темп, плавл. 162,5°). Гидроксильная группа в его молекуле очень легко заме щается галоидом. Так, при пропускании сухого хлористого водо рода через раствор трифенилкарбинола в хлороформе образуется трифенилхлорметан:

(С6Н6)зС-ОН + НС1 -► (С6Н6)3СС1 + Н20

Трифенилкарбинол и его производные обладают основными свойствами; они растворяются в концентрированных минеральных кислотах с образованием интенсивно окрашенных солей. Так, при растворении трифенилкарбинола в концентрированной сер ной кислоте образуется раствор, окрашенный в желтый цвет:

(С6Н6)3С -О Н + H2S04 -»■ [(С6Н6)3С]+ + HS07 + Н20

Однако эта окрашенная соль легко разлагается водой с вы делением осадка бесцветного трифенилкарбинола.

Здесь, как и в других случаях, появление окраски связано

сизменением строения молекулы.

260.Красители ряда трифенилметана. Строение и свойства.

Трифенилметан является родоначальником ряда красителей, к числу которых относятся фталеины (см. стр. 427).

Особое значение из красителей ряда трифенилметана имеют те, которые являются аминопроизводными как самого трифенил метана, так и его гомологов. Выясним характерные особенности веществ этой группы на примере некоторых производных триаминотрифенилметана и триаминодифенилтолилметана.

Первое из этих веществ можно рассматривать как производ ное трифенилметана, в каждом бензольном ядре которого атом водорода в пара-положении замещен аминогруппой:

30—1779

466 Гл. XIX. Многоядерные ароматические соединения

Второе вещество является ближайшим гомологом предыду щего, причем метил находится в орто-положении по отношению к аминогруппе:

СН3

Следует отметить, что в красители могут переходить только те амины, в которых находятся по меньшей мере две амино группы, причем каждая из этих групп стоит в пара-положении по отношению к метановому атому углерода.

Амины ряда трифенилметана—бесцветные вещества; они яв ляются так называемыми лейкооснованиями красителей. При окислении они легко переходят в гидроксильные производные.

Этим путем из триами’нотрифенилметана получается триамн

нотрифенилкарбинол, называемый парарозанилином.	образуется
При окислении триаминодифенилтолилметана	образуется
розанилин:
/N H ,	(1)
:н3	(2)

НО—С—-С6Н4—NH,	НО—С—С6Н4—NH,
\ c eH4—NH,	\ c 6H4- N H ,
парарозанилин	розанилин

Эти гидроксильные производные называют псевдооснования ми красителей.

При действии на них кислот происходит следующий процесс

NH.		/ С 0Н4— NH,	NH,
'ЧСвНзч			^ С сН3х
сн_/	V - /		СН.	Ск >	NH, С1 + н 2о
М Н ,-С вН /		\ 6 н Т н \|—С!	NHS- C * H /

ф>ксин

т. е. выделяется вода и одно из бензольных колец принимав; хиноидное строение*. В результате получаются солеобразные вещества, имеющие свойства красителей.

* Вопрос о правильном написании структурных формул этих красителей нельзя считать окончательно решенным.

260.	Красители ряда трифенилметана			467
При этом из розанилина образуется		фуксин, а	из	парароз-
н н-илина— парафуксин
	ГШ3- С 6Н4Ч
	_NH1- C ,H /	j
	п ар а ф у к с и н
Эти красители	нельзя рассматривать	как соли	тех	веществ,

из которых они получаются при действии кислот. Поэтому-то гидроксильные производные и являются псевдооснованиями, а ае истинными основаниями красителей.

При действии на красители щелочей сначала получаются ок рашенные истинные основания, например

~NH,—С,,Н,

ОН-

ш ,-свн /

и сти н н ое осн ован и е

которые очень быстро переходят в бесцветные псевдооснования. При восстановлении трифенилметановые красители переходят в бесцветные лейкооснования. Превращения трифенилметановых

красителей при действии кислот и щелочей, а также в резуль тате восстановления, могут быть выражены следующей схемой:

Ш 2С6Н4^	(Ч
NHjCgH^	С1
NHjCgH^
краситель

40-

468Гл. XIX. Многоядерные ароматические соединения

261.Получение красителей ряда трифенилметана. Красител ряда трифенилметана получаются двумя способами: 1) окисле

нием одноядерных ароматических производных и 2) конденса цией с участием производных дифенилметана. По первому спо собу получают фуксин, парафуксин и малахитовый зеленый, по второму способу—кристаллический фиолетовый.

Фуксин может быть получен окислением смеси анилина, о-толуидина и я-толуидина, причем метановый атом углерода образуется из СН3-группы молекулы я-толуидина:

H*N-	0	-	H	/==4
	_			+ o h 3- - < V n h 2 + 1 7 А —
h*n-	0	-	h
	I
	СН3		о ^ _ < 0 _NH2+ 2 H * °
	H2N -
	H,N—
				OH

CH3

В результате получается розанилин, который при действии" соляной кислоты дает фуксин.

Парафуксин получается окислением смеси я-толуидина и ани лина:

+ сн3 —NH2 -f- V2O2

H.N-

- О - "

H2N— ^

+ 2H,0

H,N—

214 “ 4 A OH

Парарозанилин с соляной кислотой образует парафуксин. Фуксин образует кристаллы, отливающие с поверхности зе леноватым цветом; с водой он дает интенсивно красный раствор. При добавлении к этому раствору избытка концентрированной соляной кислоты он принимает желто-оранжевый цвет, при раз

бавлении водой снова появляется красное окрашивание.

При введении в молекулы фуксина и парафуксина металь ных групп получаются фиолетовые красители, при введении фенильных групп образуются синие красители.

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701

Смотрите также:





ЦЕНОВАЯ ПОЛИТИКА ПРЕДПРИЯТИЯ НА ПРИМЕРЕ ООО «ДНС РИТЕЙЛ»
_archivetempпротивовоспалительные
_Роджерс Карл, Брак и его альтернативы
- Обратный порядок следования фаз 4
- Сопротивление изоляции 25
!_Лабораторные_работы_1_сем_ОУТС