4 4 6 Гл. XVIII. Одноядерные ароматические соединения
Таблица 19
Физические свойства |
ароматических анионов |
|
|
|
||||
|
|
Темпе! a- |
Темпера |
Растворимость |
в г |
|||
Название |
Формула |
|
тура |
тура |
||||
плавления |
кипения |
|
на 100 г воды |
|||||
|
|
|
°C |
°C |
|
|
|
|
Анилин .......................... |
С6Н5ЫН2 |
—6 |
184,4 |
|
3,5 |
при 25° |
||
о-Толуидин ................. |
CH3C,;H.,NH, |
—21 |
200,3 |
|
1,5 |
при 25° |
||
,11-Толуидин ................. |
CH3Cf>H4NH2 |
—31,2 |
203,4 |
|
Мало растворим |
|||
п-Толуидин ................. |
c h 3c 6h 4n h 2 |
+ 4 4 |
200,5 |
|
0,730 |
при |
21° |
|
Диметиланилни . . . |
C(iH-,N(CH3)2 |
+ 2 ,4 |
194 |
Очень мало, раство |
||||
|
|
|
|
|
|
|
рим |
|
Дифениламин . . . . |
(C0II5j2NH |
+ 5 3 ,5 |
302 |
|
■Нерастворим |
|||
Трифениламин . . . . |
(Q H .+n |
+ |
127 |
365 |
|
|
» |
|
о-Фенилендиамин . . . |
|
+ |
102 |
257 |
( Очень хорошо |
|||
ж-Фенилендиамин . . |
Q,h 4(NH2)2 |
+ 6 2 ,8 |
284 |
| |
растворимы в |
|||
л-Фенилендиамин . . . |
QH4(NH2)2 |
+ |
139,7 |
267 |
( |
горячей |
воде |
|
|
|
|
|
|||||
АМИНОФЕНОЛЫ И АМИНОБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ
246. Аминофенолы. Аминофенолами называются вещества, которые являются одновременно и ароматическими аминами и фенолами.
Аминофенолы—твердые кристаллические вещества. о-Амино- фенол плавится при 172°, я-аминофенол—при 186°, температура плавления ж-аминофенола 122°. Являясь одновременно и ами нами и фенолами, аминофенолы образуют соли и с кислотами и со щелочами:
• NaO—С6Н4—NH2 |
+НС1 |
+НС1 |
ПО—С6Н4—Ш 2 |
МО—С0Н4—ЫН2 • НО |
|
|
+NaOH |
+NaOH |
Эти соли более растворимы в воде, чем сами аминофенолы. Водные, особенно щелочные, растворы аминофенолов легко окис ляются кислородом воздуха. Благодаря сильным восстановитель ным свойствам, аминофенолы, наряду с гидрохиноном и пирогал лолом, применяются в фотографии как проявители. При проявле нии главным процессом является восстановление галоидных соединений серебра до металлического серебра. Ввиду слож ности процесса дать здесь уравнение реакции невозможно. Мож но лишь указать, что в бензольном ядре органического прояви теля должно содержаться не менее двух групп О.Н или группа ОН и группа NH2 в ортоили пара-положении. В первой стадии
окисления |
происходит отщепление двух атомов |
йодорода |
от |
этих двух |
групп. |
|
|
Формулы и названия некоторых проявителей |
приведены |
в |
|
табл. 20. |
|
|
|
|
247. Аминобензойные кислоты |
4 4 7 . |
|
|
|
|
Таблица 20 |
|
Фотографические приявители |
|
|
Химическое |
наименование |
Формула |
Название |
проявителя |
|||
н-Аминофенол солянокислый . . |
НО—С6Н4—NH„ • НС1 |
Парааминофено.; |
|
я-Метиламинофенол сернокислый |
НО—С6Н4—NH(CH,) • II.,S04 |
Метол |
|
2,4-Диаминофенол |
солянокислый |
НО—C6H3(NH2)2• НС1 |
Амидол |
Гидрохинон ...................................... |
|
С0Н.,(ОН)2 |
Гидрохинон |
Пирогаллол....................................... |
|
QH 3(OH)3 |
Пирогаллол |
Парааминофенол получается, главным образом, электро литическим восстановлением нитробензола. Для этой цели под вергают электролизу раствор серной кислоты, в котором в виде суспензии находится нитробензол. Выделяющийся на катоде водород восстанавливает нитробензол в фенилгидроксиламин:
NQ2 + 4Н |
NH—ОН - f И20 |
фенилгидроксиламин
Фенилгидроксиламин СбН5—NH—ОН можно рассматривать как производное гидроксиламина NH2—ОН, в молекуле которого атом водорода при азоте замещен на фенил. Фенилгидроксил амин в кислом растворе претерпевает перегруппировку и пере ходит в п-аминофенол:
I
:Н; |
NH— ЮН: |
НО— |
NH, |
фенилгидроксиламин |
/г-аминофепол |
||
При этой реакции происходит обмен местами между гидроксилом и атомом водорода в пара-положении.
n-Аминофенол можно получить и другим путем. Так, напри мер, он образуется при восстановлении я-нитрофенола:
■НО— |
NOa+ 6Н -> - H O -c^ ~ ^ > -N H 24- 2НаО |
247. Аминобензойные кислоты. Из трех возможных (по тео рии строения) аминобензойных кислот наибольшее значение имеет о-аминобензойная, или антранилбвая, кислота:
•NH,
ЧСООН