438 Гл. XVIII. Одноядерные ароматические соединения
(на холоду) получаются анилиды. Так, например, при действии на анилин уксусной кислоты получается ацетанилид:
СвНд—NH— н + НО -СОСН, ОН* -NH—СОСНд -4- Н20
Как видно из формулы, ацетанилид — производное анилина, в молекуле которого один атом водорода замещен на ацильную группу. Его также можно рассматривать как производное ук сусной кислоты, в молекуле которой гидроксил замещен остатком анилина.
Анилиды при кипячении с кислотами или щелочами присо единяют воду и расщепляются обратно на амин и кислоту:
|
СвНя—NH— СОСНд + НО —Н |
С6Н,—NH, + СНоСООН |
5. |
Бензольное ядро в ароматических аминах в общем сохра |
|
няет свои свойства: водород бензольного ядра ароматических аминов можно заместить галоидом; ароматические амины могут сульфироваться и нитроваться.
Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что —ИНг-группа является сильным ориентантом I рода (см. стр. 397 сл.). Так, при действии на ани лин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе:
Ш 2 NH3
I
Вг
2 ,4 ,6 -т р и б р о м а н и л и н
6. Ароматические амины легко окисляются.
242. Анилин и его производные. Анилин — бесцветная масло образная жидкость тяжелее воды, кипит при 184,4°; в воде ани лин малорастворим (в 100 г воды растворяются 3,2 г анилина).
Анилин довольно легко окисляется, при этом наблюдается характерное изменение окраски. Так, при действии на анилин белильной извести получается фиолетовое окрашивание. Если анилин растворить в крепкой серной кислоте и прибавить дву хромовокислый калий, получается зеленое окрашивание, которое переходит в синее и, наконец, в черное.
Краска, получающаяся при окислении анилина двухромово кислым калием, называется черным анилином. При крашении ткани в черный цвет анилином на ткань наносится солянокислый
242. Анилин и его производные |
439 |
анилин (анилиновая соль), затем ткань обрабатывают раствором, содержащим двухромовокислый калий, серную кислоту и дру гие вещества, и, наконец, подвергают специальной обработке, называемой вызреванием.
Соли анилина, например хлористоводородный анилин или сер нокислый анилин, окрашивают древесину в желтый цвет. Чем хуже бумага, т. е. чем больше в ней древесины и меньше чистой клетчатки, тем сильнее окрашивание.
Анилин является одним из основных продуктов химической промышленности. Он широко применяется как исходное сырье для получения красителей, фармацевтических препаратов, уско рителей вулканизации каучука и синтеза многих органических веществ.
Сульфаниловая кислота. Сульфирование анилина не пред ставляет каких-либо затруднений. Оно осуществляется нагре ванием анилина с концентрированной серной кислотой до 180— 190°, в результате чего получается п-аминобензолсульфокислота, названная сульфаниловой кислотой. Вначале происходит при соединение серной кислоты к анилину с образованием соли, за тем отщепляется вода и образуется анилид; наконец, происхо дит обмен сульфогруппы с водородом в пара-положении:
^ 3 - n h 2 |
< ^ - N H s.HsS04 |
n h so 2o h |
|
Н— |
NH: s b 2OH| |
H0 0 2 S — |
NHjj |
Суммарно реакция сульфирования анилина выражается уравнением:
QHs-NH* + H,S04 — |
NH2 |
+ н20 |
Q H ./ |
||
анилин |
\S 0 30H |
|
сульфаниловая
кислота
Сульфаниловая кислота кристаллизуется в блестящих пла стинчатых кристаллах состава C6H4(NH2)S 0 20H • 2Н20, трудно растворимых в холодной воде; эти кристаллы выветриваются на воздухе.
Сульфаниловая кислота обладает ясно выраженными кислот ными свойствами и при действии щелочей или соды образует рас творимые соли. С кислотами сульфаниловая кислота солей не образует.
Сульфаниловая кислота представляет собой своеобразную «внутреннюю» соль; в ней солеобразование осуществляется через