Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Сначала образуется низкомолекулярная плавкая смола, которая содержит реакционные группы ОН и СООН; постепенно, при дли­ тельном нагревании (150— 180°), смола переходит в неплавкое твердое состояние.

Чистые глицерино-фталевые смолы не применяются, так как они образуют очень хрупкую и нестойкую к воде пленку. Обычно к ним добавляют смоляные и жирные кислоты, тогда получаются эластичные маслорастворимые смолы, обладающие хорошей водостойкостью.

Глифтали широко применяют как электроизоляционный мате­ риал и в виде антикоррозийных атмосферостойких лаков.

233.Фталеины. Фталевый ангидрид под действием водуот-

яимаюших веществ способен вступать в реакцию конденсации с фенолами; в результате образуются вещества, которые назы­ вают фталеинами. Простейшим из фталеинов является фенол­ фталеин.

Фенолфталеин получается нагреванием с серной кислотой смеси фталевого ангидрида и фенола:

фенолфталеин

Фенолфталеин — бесцветное твердое вещество, растворяется в щелочах с образованием солей, окрашенных в малиново-крас­ ный цвет.

Применяется как индикатор в анализе и под названием «.пур­ ген» в медицине как слабительное.

Изменение окраски, при применении фенолфталеина как ин­ дикатора, обусловлено образованием хиноидной группировки связей при взаимодействии фенолфталеина со щелочью:

соок

428 Гл. XVIII. Одноядерные ароматические соединения

Примером фталеинов является также флуоресцеин. Полу­ чается он сплавлением с хлористым цинком смеси фталевого ангидрида и резорцина:

Флуоресцеин растворяется в щелочах, придавая жидкости желтую окраску и желто-зеленую флуоресценцию. Эта флуорес­ ценция еще ясно обнаруживается при содержании одной части флуоресцеина в 40 000 000 частях воды.

Флуоресцеин был применен для изучения путей протекания подземных вод.

Флуоресцеин окрашивает волокна животного происхождения з ярко-желтый цвет.

Производные флуоресцеина, в которых атомы водорода заме­ щены галоидами и другими группами, обладают ценными крася­ щими свойствами.

Простейшим из этих производных является тетрабромфлуоресцеин, или эозин (по-гречески «эос» — утренняя заря):

Эозин окрашивает шелк в красивый желто-розовый цвет, отличающийся прекрасной флуоресценцией.

Различные препараты эозина применяются при микроскопи­ ческих исследованиях в медицине и биологии.

оксикислоты

234. Салициловая кислота. Салициловая кислота одновре­ менно является и кислотой и фенолом. Гидроксил и карбоксил находятся в ее молекуле в орто-положении друг к другу; она яв­ ляется о-оксибензойной кислотой:

с°°н

Производные салициловой кислоты содержатся в некоторых ра­ стениях, например в листьях и коре ивы. От латинского названия ивы Salix и происходит ее наименование.

В технике салициловую кислоту получают, нагревая фенолят натрия с углекислым газом при 130° в автоклавах под давлением. При этом получается салициловокислый натрий:

Полученную соль разлагают соляной кислотой:

растворимое в холодной воде; плавится при 159°. Подобно фе­ нолу, она дает с хлорным железом фиолетовое окрашивание.

При быстром нагревании салициловой кислоты от нее от­ щепляется СОг и она превращается в фенол:

При действии на раствор салициловой кислоты бромной воды происходит вытеснение карбоксила бромом и выпадение белого труднорастворимого осадка 2,4,6-трибромфенола:

I

Вг

Салициловая кислота образует сложные эфиры как со спир­ тами и фенолами, так и с кислотами.

Альдегидная группа при этом становится в орто- и пара-поло­ жения к гидроксилу, причем преимущественно получается орто­ изомер.

Салициловый спирт, или салигенин, — кристаллическое веще­ ство. Получается при гидролизе салицина С13Н 18О7— глюкозида, содержащегося в коре ивы:

Салигенин образуется также при действии формальдегида на фенол как промежуточный продукт при производстве фенолоформ альдегидных смол.

235.Галловая кислота. Из оксикислот большое значение имеет

также галловая кислота

В свободном состоянии она содержится в чернильных орешках дуба, листьях чая, дубовой коре; в форме эфиров и глюкозидов галловая кислота в значительных количествах находится в ду­ бильных веществах типа таннина. Галловая кислота кристаллизуется с одной молекулой воды, образуя шелковистые иглы. Отщепляя при нагревании СОг, она переходит в пирогаллол (стр. 414).

С раствором солей окиси железа галловая кислота дает жид­ кость черного цвета, применявшуюся ранее как чернила. С жи­ вотным клеем образует нерастворимое в воде соединение; этим обусловлено действие дубильных веществ, применяемых при выделке кож. Раствор галловой кислоты имеет кисловато-вяжугаий вкус.

Молекулы оксикислот могут вступать в реакцию между собой с образованием сложных эфиров.

Примером такого эфира является дигалловая кислота

С6На(ОН)3—СО—О—С6Н2(ОН)2СООН

образование которой можно выразить следующей реакцией:

дигалловая кислота