Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Бензальацетон—светло-желтые кристаллы, обладающие при ятным запахом; применяются в парфюмерии. Дибензальацетон— желтое кристаллическое вещество, которое легко выделить т идентифицировать по температуре плавления (112°). Поэтому ре акция получения дибензальацетона может быть использован?

вкачестве метода определения небольших количеств ацетона.

5.Бензойный альдегид при действии хлрра превращается *-

хлористый бензоил:

С6ИЕ—С^!Н + Cli—Cl -*■ QH6—С—Cl + НС!

хлористый бензоил

6. В присутствии цианистого калия как катализатора из бен­ зойного альдегида получается бензоин СбН5СОСН(ОН)СбН5:

н

При этой реакции атом водорода альдегидной группы одной молекулы бензальдегида переходит к атому кислорода альдегид­ ной группы другой молекулы бензойного альдегида. Освобож­ дающиеся при этом валентности атомов углерода'Обеих альде­ гидных групп взаимно насыщают друг друга.

Бензоин — бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 137°. Он был впервые получен в 1839 г. Н. Н. Зининым. При окислении бензоина (например, при помощи концентрированной азотной кислоты) получается дикетон— дибензоил, называемый бензилом С0Н5—СО—СО—С6Н5. Бензил — желтое кристалличе­ ское вещество с темп, плавл. 95°.

Бензойный альдегид применяется для изготовления душистых веществ и красителей.

Может показаться, что ароматические альдегиды, в силу своей способности вступать в реакцию Канниццаро и реакцию бензоиновой конденсации, принципиально отличаются от альде­ гидов жирного ряда. Однако при более внимательном рассмотре­ нии можно заметить, что причина различного отношения к щело­ чам у ароматических и жирных альдегидов состоит не в свой ствах самой альдегидной группы, а в наличии активного атома водорода в a -положении у альдегидов жирного ряда. Мы видели, что при действии едких щелочей на формальдегид (не имеющий а-водорода) он превращается в муравьиную кислоту и метанол;

подобное же прекращение уксусного альдегида в кислоту и спирт совершается в условиях реакции брожения (стр. 303). В ряде других биологических процессов из указанного альдегида обра­ зуется ацетоин СН3СОСН (ОН)СН3.

228. Кетоны. В ароматических кетонах с карбонильной груп­ пой могут быть связаны или два ароматических радикала, или же ароматический радикал и алкил, т. е. радикал жирного ряда.

Примером кетонов второй группы является метилфенилкетон (ацетофенон) С6Н5СОСН3; представителем первой группы слу­ жит дифенилкетон (бензофенон) СбНбСОСбНй.

Ароматические кетоны могут быть синтезированы по методу Фриделя—Крафтса действием хлорангидридов кислот на аро* матические углеводороды в присутствии безводного хлористого алюминия:

А1С13

CHj—СО-С1 + CeH0 -------► СН3—СО—QHS + НС1

ацетофенон

Ароматические кетоны, подобно кетонам жирного ряда, о гидроксиламином образуют оксимы, а с фенилгидразином дают фенилгидразоны.

При действии на жирноароматические кетоны амальгамиро­ ванного цинка и концентрированной соляной кислоты они вос­ станавливаются в гомологи бензола:

С6НЬ—СО—СН* + 2Нг СвН6—СН,СН3+ Н20

Производное ацетофенона — хлорацетофенон СоН5СОСН2С1 является одним из сильнейших слезоточивых отравляющих ве­ ществ. Он получается действием хлора на ацетофенон:

С6НбСОСН8 + С12 -► С6Н6СОСН2С1 + НС1

Хлорацетофенон — кристаллическое вещество (темп, плавл 52°) с запахом фиалки.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

229. Бензойная кислота. Бензойная кислота С6Н5—СООН содержится в некоторых смолах; ее производное — гиппуровая кислота C6H5CONHCH2COOH — обнаружено в лошадиной моче, В промышленности бензойную кислоту получают из толуола, При полном хлорировании боковой цепи толуола образуется бен-

зотрихлорид (фенилтрихлорметан) СбН5СС13.

4 ОН