Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

432 Гл. XVIII. Одноядерные ароматические соединения

Эта кислота называется метадигалловой кислотой, так как в ней этерифицирован гидроксил, находящийся в мета-положении к карбоксилу.

Сложные эфиры ароматических оксикислот, подобные дигалловой кислоте, были названы депсидами (от греческого слова «депсис»— дубление); они имеют ближайшее отношение к неко торым дубильным вешествам.

236. Дубильные вещества. Дубильные вещества представляют собой соединения, которые имеют вяжущий вкус, образуют с хлорным железом темно-синие и темно-зеленые осадки; они осаждают белки и превращают шкуру животных в кожу. Легко растворимы в воде.

Дубильные вещества находятся во многих растениях, напри мер в коре ивы и дуба, особенно богаты дубильными веществами некоторые тропические растения — катеху, турецкий чернильный орешек диви-диви, акация, квебрахо-колорадо.

Типичным дубильным веществом является таннин, который легче всего получить из чернильных орешков. Чернильные ореш ки— это вздутия на листьях и ветвях дуба, которые образуются от ранения растения насекомым орехотворкой. Таннин находится в чае и придает ему горький вкус. Таннин — белый порошок, лег ко растворимый в воде. При кипячении с соляной кислотой он целиком превращается в галловую кислоту и глюкозу. Китай ский таннин является сложным эфиром глюкозы (окисная фор ма) и дигалловой кислоты.

Его формула

R R R R

1 1 1 1

R—СН,—с н —с н —с н —сн

I-------о -------1

где R — остаток дигалловой кислоты

CeHs(OH)3COO—СвН,(ОН),СОО—

Таннины, полученные из различных растений, имеют разный состав. В молекуле таннинов некоторых растений остатки дигал ловой кислоты частично заменены остатками галловой кислоты Таннит служит протравой при крашении; в медицине приме

няется как вяжущее средство.

По своему строению дубильные вещества находятся в тесном родстве с ароматическими оксикислотами. Они делятся на два класса. Дубильные вещества одного класса легко подвергаются гидролизу, расщепляясь на более простые соединения; имеют характер эфиров. Дубильные вещества другого класса при сплав лении со щелочами дают различные ароматические оксикислоты н фенолы, главным образом пирокатехин и флороглюцин.

240. Коричная кислота

4 3 3

КИСЛОТЫ С КАРБОКСИЛОМ В БОКОВОЙ ЦЕПИ

237. Фенилуксусная кислота. В описанных выше кислотах карбоксил непосредственно связан с бензольным кольцом. Про* стейшей кислотой с карбоксилом в боковой цепи является фе нилуксусная кислота:

СН2—СТОН

Она легко может быть получена из хлористого бензила:

+KCN	+2 Н 20
С6Н6СН2—С1------►СвН5СН2—CN	------»- С6Н6СН2—соон

Фенилуксусная кислота плавится при 76,9°, кипит при 266,5°. Ее этиловый эфир применяется в парфюмерии.

238. Миндальная кислота. Миндальная кислота является оксифенилуксусной кислотой

СН(ОН)—соон

В ее молекуле имеется асимметрический атом углерода; в соот ветствии с этим, она существует в виде оптических антиподов. Миндальная кислота может быть получена из бензойного альде гида и синильной кислоты:

+HCN	С.Н.-	* / ,он +2Н30	С6Н6—СН(ОН)—соон
		-С—CN
		\ н
Температура плавления миндальной кислоты 118°.
239. р-Фенилпропионовая кислота.			p-Фенилпропионовая, или

гйдрокоричная кислота

/ ~ \ - С Н 3—СН2—СООН

может быть получена восстановлением коричной кислоты, на пример, при помощи амальгамы натрия, плавится при 48,6°;. кипит при 280°.

Р-Фенилпропионовая кислота и ее параоксипроизводное имеют прямое отношение к некоторым продуктам гидролиза белковых веществ.

240.Коричная кислота. Коричная кислота

/~ Л —сн = сн —соон

может служить примером ароматических кислот с двойной свя зью в боковой цепи. Коричная кислота получается нагреванием

28—1779

434 Гл. XVIII. Одноядерные ароматические соединения

бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутствии ук суснокислого натрия:

СсН3—С Н = 0 + Н2СН—СО—О—СО- -СН3 -►

-> - СсН5—СН=СН—СО—О—СО- СН3 Н20

-► с 6н5—сн = сн —соон + СП3СООН

Нагревание ароматических альдегидов с натриевыми солями жирных кислот в присутствии ангидридов этих кислот является общим способом получения ароматических кислот с карбокси лом в ненасыщенной боковой цепи. Эта реакция известна под названием реакции Перкина. Обозначая ароматический радикал через Аг, а алифатический — через R, можно написать общую схему этой реакции:

Лг -Су	; ii.,r.R COONa —*- A r-C H =CR —COONa + Н ,0
41	“

Для коричной кислоты имеет место цис-транс-изомерия:

QHS—С—Н С0Нг—С—II

НООС— С— Н	Н— С--СООП
аллокоричная кислота	обычная коричная кислота
(темп, плавл. 68°)	(темп, плавл. 134°)

Обычная коричная кислота входит в состав бальзамов (пе руанского, толутанского), получаемых из некоторых растений, в большинстве случаев произрастающих в тропической зоне. В этих бальзамах, кроме смолистых веществ, содержатся главным образом эфиры коричной и бензойной кислот с бензиловым и ко ричным спиртами.

Эфиры коричной кислоты применяются в парфюмерии. Коричная кислота обладает всеми свойствами непредельных

соединений: легко присоединяет бром, бромистый водород, окис ляется марганцовокислым калием и т. д.

При медленной перегонке коричной кислоты происходит отшапленис СО2 и получается углеводород стирол-.

q h 5— сн=сн— ;соо:н -»- свн5~ сн=сн., + со2

стирол

Стирол—приятно пахнущая жидкость, кипит при 145,2°; легко полимеризуется, образуя высокомолекулярные полимеры соста ва (CsHsK, известные под названием полистролов. Полимери зация медленно протекает даже при обыкновенной температуре; при нагревании же она значительно ускоряется. Полимеризация стирола, протекающая по схеме

СН=СН,	сн=сн„	СН=СН	2	-У ••• ->■	2
					--- СН— СИ,—СИ— СН — СН— СН2— •

241. Способы получения и свойства первичных аминов 4 3 5

приводит к образованию стекловидной массы, находящей приме нение в качестве изолятора в электротехнике, для изготовления химически стойкой посуды и аппаратуры, типографского шрифта и др. При нагревании полистирола до 300° происходит его де полимеризация, в результате чего снова образуется стирол.

Так как полистирольные пластические массы оказались очень ценным материалом, то они готовятся в громадных количествах. Стирол получают из бензола и этилена (газы крекинга) при дей ствии безводного хлористого алюминия. Образующийся при этом этилбензол подвергается дегидрированию над катализатором

(Сг20 3) при 400°:

с6н5н +		AICI3	СГ2 О3
с6н5н +	сн2= сн 2 ------>- свн6—СН2—сн3		— -^ С0Н5—сн = сн 4
бензол	этилен	этилбензол	стирол

При совместной полимеризации стирола и бутадиена полу чают ценные сорта синтетического каучука.

Коричной кислоте соответствует коричный алкоголь и корич ный альдегид:

< ^ ^ _ С Н = С Н - С Н 2ОП	СН=СН—с<^°
коричный алкоголь	коричный альдегид
Коричный алкоголь — твердое	вещество (темп, плавл. 33°;

темп. кип. 257°) с запахом гиацинтов; коричный альдегид — жид кость; кипит при 251°, частично разлагаясь; он является ду шистым веществом корицы.

АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ

241. Способы получения и свойства первичных ароматических аминов. Простейшим ароматическим амином является фениламин, «ли аминобензол, CeHs—NH2, называемый анилином:

-NHL

анилин

Ближайший гомолог анилина — аминопроизводное толуола— известен в виде четырех изомеров. Три из них содержат амино группу, связанную с бензольным кольцом; они называются толуидинами. Четвертый содержит аминогруппу в боковой цепи, — он называется бензиламином:

е-толуидин

гс-толуидин

лг-толуидин

бензилами»


436 Гл. KVIII. Одноядерные ароматические			соединения
НИКОЛАЙ НИКОЛАЕВИЧ ЗИНИН
Николай			Николаевич			Зинии
(1812— 1880) родился в г. Шуше, в За
кавказье. В 1830 г. Н. Н. Зинин по
ступил	в Казанский			университет на
физико-математический					факультет
В 1836 г. защитил диссертацию на
тему «О явлениях химического срод
ства и о превосходстве теории Берце
лиуса о постоянных химических про
порциях		перед	химической			статикою
Вертолета». В 1841 г. в Петербург
ском университете Николай Николае
вич защитил докторскую диссертацию
«О соединении бензоила и об откры
тых новых телах, относящихся к бен-
зоиловому ряду».					и получив
Возвратясь			в Казань
кафедру		химической технологии,
Н Н.	Зинин начал			исследования в
новой области органических соеди
нений,	и	уже	в октябре			1842 г. в
«Известиях Академии Наук» была на

печатана его работа о превращении нитробензола и нитронафталина в «бензидам» (анилин) и «нафтилидам» (нафтиламин) действием сероводорода в аммиачной среде.

Из казанской лаборатории Н. Н. Зинина вышел ряд блестящих работ по синтезу продуктов восстановления моно- и динитросоединений ароматическо го ряда. Были получены азоксибензол, гидразобензол, бензидин, ж-нитроани* лин. Значение этих работ прекрасно характеризуют слова А. В. Гофмана на заседании немецкого химического общества «Если бы Зинин не сделал ничего более, кроме превращения нитробензола в анилин, то и тогда его имя осталось бы записанным гигантскими буквами в истории химии»

Н. Н. Зинин являлся видным и очень прогрессивным общественным дея телем. Он был в числе инициаторов и членов-учредителей Русского физикохимического общества, и в 1868 г. был избран первым его президентом.

Умер Н. Н. Зинин в 1880 г. Некролог, написанный А. М. Бутлеровым, заканчивается словами: «Имя Зинина будут всегда чтить те, которым дороги я близки к сердцу успехи и величие науки в России».

Амины, в боковой цепи которых содержится аминогруппа, сходны по химическим свойствам с аминами жирного ряда. По

этому в дальнейшем описываются лишь	амины, содержащие
аминогруппу, связанную с бензольным кольцом.
Первичные ароматические амины получаются исключительно
реакцией, открытой в 1842 г. знаменитым	русским	химиком
Н. Н. Зининым, впервые получившим синтетический		анилин (и,

аналогичным путем, а-нафтиламин и метафенилендиамин) вос становлением нитросоединений:

< 3 - Ш 2+ ЗНг -*- < 3 -Ш , + 214,0

нитробензол

анилин

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701

Смотрите также:





ЦЕНОВАЯ ПОЛИТИКА ПРЕДПРИЯТИЯ НА ПРИМЕРЕ ООО «ДНС РИТЕЙЛ»
_archivetempпротивовоспалительные
_Роджерс Карл, Брак и его альтернативы
- Обратный порядок следования фаз 4
- Сопротивление изоляции 25
!_Лабораторные_работы_1_сем_ОУТС