Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

187. О синтезе белков

355

ров могут служить процессы пищеварения под воздействием пи­ щеварительных ферментов, а также многочисленные процессы обмена веществ.

187. О синтезе белков. Как мы видели, белковые вещества слагаются из многочисленных остатков а-аминокислот, соеди­ ненных между собой амидными, дисульфидными и некоторыми другими системами связей. Современная органическая химия обладает обширным арсеналом разнообразных синтетических ме­ тодов. Предложено большое число остроумных и тонких методов получения полипептидов заданного строения. Это давало и дает основание химикам пытаться искусственно создать соединения, подобные по строению белкам.

Несмотря на работы многочисленных исследователей, до сих пор еще не получены вещества, тождественные природному белку. Трудность решения этой задачи объясняется не только физи­ ко-химическими свойствами белков, затрудняющими получение их в чистом виде, но и громадным числом возможных изоме­ ров. Так, если предположить, что в состав молекул белков каж­ дый из двадцати продуктов гидролиза входит в количестве толь­ ко одной молекулы, то, изменяя порядок сочетания, мы полу­ чим количество изомеров, равное 2,3 • 1018. Если же принять во внимание, что в молекуле белка может находиться не одна, а несколько молекул одной и той же аминокислоты и что белки могут различаться не только строением, но и пространственным расположением атомов, то к этому числу надо приписать справа еще очень много нулей. Таким образом, может существовать почти бесчисленное множество различных белков. Однако изу­ чение продуктов гидролиза дает нам надежное средство, по­ зволяющее заглянуть в строение белковой молекулы, и делает трудную задачу синтеза белковых веществ возможной для решения.

188. Синтетическое волокно. Полиамидные смолы. Волокни­ стые материалы животного происхождения (шелк, шерсть и др.) являются белковыми веществами. Их молекулы построены из длинных цепей аминокислот, связанных между собой по типу амидов. Из растворимых белков можно приготовить искусствен­ ные волокна, пропуская под давлением растворы белков (на­ пример, казеин) через фильеры. Получаемые нити последующей обработкой формальдегидом переводят в нерастворимое в воде состояние.

Гораздо большее значение имеют высокопрочные синтетиче­ ские волокна из полиамидных смол, в которых компоненты, об­ разующие полимер, связаны между собой так же, как и амино­ кислоты в молекуле белка (шерсти). Из таких полимеров наи­ большее промышленное применение получили: анид (иначе на­ зывают найлон), представляющий собой продукт конденсации

23*

356 Гл. XV. Белковые вещества

большого числа молекул (поликонденсации) адипиновой кисло­ ты и гексаметилендиамина.

НООС—(СН2)4—СО ЮН + HjNH—(СН2)6—NH : Н + • • ■

----- ь НО! ОС—(СН2)4—С О ;он"+ HiNH—(СН2)6—NH2 —>~

НООС—(СН2)4—СО—[NH(CH2)eNHOC(CH2)4CO]„—NH—(СН2)6—NH2

и капрон (перлон), являющийся продуктом поликонденсации s-аминокал ронотой кислоты*:

H2N—(СН2)5—СОЮН+HiNH- (СН2)5—COjOH+ H|NH—(СН2)— СО О Н +-

NH2(CH2)5—СО—[NH(CH2)6—СО]п—NH(CH2)5—СООН

Пропуская под давлением найлон или капрон в расплавлен­ ном состоянии через фильеры с отверстием диаметром 0,25 ц, получают волокна, превосходящие, по прочности другие нату­ ральные или искусственные волокна. Волокна из полиамидных смол применяются в производстве авто- и авиапокрышек, для изготовления прочных и негниющих рыболовных сетей и др.

Особенно широко капроновое и найлоновое волокно исполь­ зуют для изготовления трикотажных изделий. Хорошо известно, что ткани из этих синтетических смол нельзя гладить очень го­ рячим утюгом, так как они расплавляются при нагревании.

Советскими химиками недавно создан новый вид волокна— энант, который мало отличается по своим свойствам -от других полиамидных волокон. Оно более светостойко и эластично чем волокно капрон. Сырьем для получения энанта является этилен и четыреххлористый углерод.

Полиамидные смолы обладают хорошими изоляционными свойствами, благодаря чему их используют в электротехнике.

189. Работы с веществами, содержащими меченые атомы.

Громадное развитие физики и химии стабильных и радиоактив­ ных изотопов многих элементов создало необозримые возмож­ ности для изучения многих научных вопросов также в области органической химии, биохимии, в медицине и др. Пользуясь точ­ ными методами обнаружения и определения изотопных веществ, можно решать такие вопросы, которые были недоступны для решения обычными химическими методами. Для проведения та­ ких работ необходимо во многих случаях иметь органические вещества, в молекулы которых введены простые или радиоак­ тивные (рад.) изотопы: дейтерий (D), тритий3 Н (рад.), тяже­ лый кислород180, сера 34S или 35S (рад.), 14С(рад.), 31Р(рад.)

* Получать капрон, как это показал И. Л. Кнунянц, лучше всего путем нагревания при высокой температуре лактама е-аминокапроновой (6-амино-

гексановой) кислоты, который полимеризуется и дает капрон.

189. Работы с мечеными атомами

357

и др. Так как соединения с мечеными атомами

очень дороги, а

в ряде случаев весьма опасны для здоровья, от химика требуется большая тщательность в работе с очень малыми количествами вещества, часто с применением особых мер предосторожности. Это, однако, не останавливает исследователей, и подобные ра­ боты очень энергично развиваются.

Приведем несколько примеров применения метода меченых атомов.

Для реакции между уксусным ангидридом и этиловым спир­ том, протекающей с образованием этилацетата и уксусной кис­ лоты, можно было допустить два рода взаимодействия:

СН3СО—О-уСОСНд 4- С2н 6—O-j-H

CHgCOOH + сн 8со 6 с 2н 6

или

I *

#

;

СИ3СО—0-j-C0CH3 + C2H6j 0 —Н

CHgCOOH+ С Н 3СООС.,Н5

Применяя меченый

атом кислорода (180 ) , А. И. Бродский и

Н. И. Дедусенко (1940) показали,

что в действительности реак­

ция протекает по первой из этих схем.

Аналогично был выяснен механизм реакции образования

сложных эфиров из спирта и кислоты.

Как известно, качество шелка во многом зависит от тончай­ шего покрытия—олеата натрия, которое наносится на нить при ее получении. Если нить покрыта олеатом натрия неровным слоем, то краска ложится неровно и качество вязки резко сни­ жается. Равномерность покрытия нити олеатом натрия можно контролировать с помощью радиоактивного натрия, который вво­ дится в состав соли. Если слой олеата натрия слишком тонок, радиоактивность будет меньше контрольной величины, если слой толстый, то и радиоактивность будет больше. Таким образом контролируется качество выпускаемой продукции.

В 1940 г. А. П. Виноградов и Р. В. Тейс показали, что в про­ цессе фотосинтеза у растений выделяющийся кислород обра­ зуется из кислорода воды, а не из углекислого газа. А. Л. Курсанов нашел, что растения могут ассимилировать углекислоту также через корневую систему.

Весьма интересные биохимические исследования были про­ ведены с использованием меченой уксусной кислоты состава CD3—14С 0 2Н. Очень много работ было осуществлено в области изучения обмена веществ с помощью соединений, содержащих радиоактивный фосфор 31Р. Использованы синтетические азоти­ стые вещества (мочевина, аминокислоты) со стабильным изото­ пом азота15М.

Синтезированы и применяются некоторые содержащие серу аминокислоты, например СН3—34S—СН2—СН2—CHNH2—СООН

358

ГЛ. XV. Белковые вещества

(метионин). Но особенно широко в области органической хи­ мии и биохимии применяются разнообразные вещества с радиоактивным изотопом углерода14С. Исходным веще­ ством для синтеза в этих случаях часто является 14СОг (из Ва14СОз). Очень многие синтезы проводят с использованием реакции Гриньяра: получение кислот, сложных эфиров, кетонов, алкоголей и др. Таким образом, приобретают большое значение такие синтезы, которые, казалось бы, никогда не было смысла применять в практике. Так, например, описаны пути получения толуола и бензола по схеме:

с2н5он

 

CHgMgJ +

14С02 ->-

СНд—14С02Н -------► СН3—14СООС2Н5

 

 

.СН„СН„Вг Mg

CH2CH2MgBr

сН з-14 соос2н6

 

 

х :н 2сн 2вг

н*с<с,:H2CH2MgBr

 

 

 

 

.СН2—СН2 у С Н 3

.сн,

-с н 2

 

.сн=сн

Н2С

1*С/

14С—сн 3

/

\

НС

14С—сн ,

\

сн, -от \э н

ч :н 2—сн

 

сн—сн

 

^ с н = с н

 

.с н = с н

 

 

 

НС

^с—соон

/

\

со 2

 

 

НС

14СН +

 

 

\lH —сн

 

^ с н —сн

 

 

Получаемые соединения сами могут быть исходными веще­ ствами для синтеза многочисленных соединений, необходимых для того или иного исследования, например лекарственных пре­ паратов, изучения их поведения в организме животного, так как присутствие радиоактивного элемента (14С, 31Р и др.) очень точно может быть обнаружено соответствующими физическими мето­ дами.

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701