189. Работы с мечеными атомами |
357 |
и др. Так как соединения с мечеными атомами |
очень дороги, а |
в ряде случаев весьма опасны для здоровья, от химика требуется большая тщательность в работе с очень малыми количествами вещества, часто с применением особых мер предосторожности. Это, однако, не останавливает исследователей, и подобные ра боты очень энергично развиваются.
Приведем несколько примеров применения метода меченых атомов.
Для реакции между уксусным ангидридом и этиловым спир том, протекающей с образованием этилацетата и уксусной кис лоты, можно было допустить два рода взаимодействия:
СН3СО—О-уСОСНд 4- С2н 6—O-j-H |
CHgCOOH + сн 8со 6 с 2н 6 |
|
или |
I * |
# |
; |
||
СИ3СО—0-j-C0CH3 + C2H6j 0 —Н |
CHgCOOH+ С Н 3СООС.,Н5 |
|
Применяя меченый |
атом кислорода (180 ) , А. И. Бродский и |
|
Н. И. Дедусенко (1940) показали, |
что в действительности реак |
|
ция протекает по первой из этих схем. |
||
Аналогично был выяснен механизм реакции образования |
||
сложных эфиров из спирта и кислоты. |
||
Как известно, качество шелка во многом зависит от тончай шего покрытия—олеата натрия, которое наносится на нить при ее получении. Если нить покрыта олеатом натрия неровным слоем, то краска ложится неровно и качество вязки резко сни жается. Равномерность покрытия нити олеатом натрия можно контролировать с помощью радиоактивного натрия, который вво дится в состав соли. Если слой олеата натрия слишком тонок, радиоактивность будет меньше контрольной величины, если слой толстый, то и радиоактивность будет больше. Таким образом контролируется качество выпускаемой продукции.
В 1940 г. А. П. Виноградов и Р. В. Тейс показали, что в про цессе фотосинтеза у растений выделяющийся кислород обра зуется из кислорода воды, а не из углекислого газа. А. Л. Курсанов нашел, что растения могут ассимилировать углекислоту также через корневую систему.
Весьма интересные биохимические исследования были про ведены с использованием меченой уксусной кислоты состава CD3—14С 0 2Н. Очень много работ было осуществлено в области изучения обмена веществ с помощью соединений, содержащих радиоактивный фосфор 31Р. Использованы синтетические азоти стые вещества (мочевина, аминокислоты) со стабильным изото пом азота15М.
Синтезированы и применяются некоторые содержащие серу аминокислоты, например СН3—34S—СН2—СН2—CHNH2—СООН
358 |
ГЛ. XV. Белковые вещества |
(метионин). Но особенно широко в области органической хи мии и биохимии применяются разнообразные вещества с радиоактивным изотопом углерода14С. Исходным веще ством для синтеза в этих случаях часто является 14СОг (из Ва14СОз). Очень многие синтезы проводят с использованием реакции Гриньяра: получение кислот, сложных эфиров, кетонов, алкоголей и др. Таким образом, приобретают большое значение такие синтезы, которые, казалось бы, никогда не было смысла применять в практике. Так, например, описаны пути получения толуола и бензола по схеме:
с2н5он
|
CHgMgJ + |
14С02 ->- |
СНд—14С02Н -------► СН3—14СООС2Н5 |
|
|||
|
.СН„СН„Вг Mg |
CH2CH2MgBr |
сН з-14 соос2н6 |
|
|||
|
х :н 2сн 2вг |
н*с<с,:H2CH2MgBr |
|
|
|
||
|
.СН2—СН2 у С Н 3 |
.сн, |
-с н 2 |
|
.сн=сн |
||
Н2С |
1*С/ |
,с |
14С—сн 3 |
/ |
\ |
||
НС |
14С—сн , |
||||||
\ |
сн, -от \э н |
ч :н 2—сн |
|
сн—сн |
|||
|
^ с н = с н |
|
.с н = с н |
|
|
||
|
НС |
^с—соон |
/ |
\ |
со 2 |
|
|
|
НС |
14СН + |
|
||||
|
\lH —сн |
|
^ с н —сн |
|
|
||
Получаемые соединения сами могут быть исходными веще ствами для синтеза многочисленных соединений, необходимых для того или иного исследования, например лекарственных пре паратов, изучения их поведения в организме животного, так как присутствие радиоактивного элемента (14С, 31Р и др.) очень точно может быть обнаружено соответствующими физическими мето дами.