Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

195.Цианамид. При действии на синильную кислоту хлора

образуется хлористый циан С1—C = N (темп. кип. 15,5°):

С1—С1+ Н —C—N Cl—C=sN + НС1

В результате обработки эфирного раствора хлористого циана амиаком получается цианамид NH2—C = N :

Цианамид представляет собой бесцветные кристаллы, рас­ плывающиеся на воздухе, плавящиеся при 41—42°. Водород в цианамиде легко замещается металлом.

Большое значение имеет кальциевая соль цианамида—каль- цийцианамид CaN—С = N , состав которого изображают обычно формулой CaCN2. Кальцийцианамид получают действием азота на раскаленный карбид кальция:

СаСг + N2= CaCN2+ С

Кальцийцианамид—весьма ценное удобрение.

При действии воды кальцийцианамид разлагается по урав­ нению:

CaCN2+ ЗН20 -* - CaCOg - f 2NH3

В технике разложение цианамида кальция для получения ам­ миака производят нагреванием его с водяным паром под давле­ нием.

Приготовление цианамида кальция является одним из воз­ можных способов связывания атмосферного азота.

лем). Циановая кислота — летучая жидкость, чрезвычайно легко переходящая в твердые полимеры.

Если циановую кислоту рассматривать как продукт окисления синильной кислоты, то двум таутомерным формам синильной кис­ лоты должны соответствовать две таутомерные формы циановой кислоты:

Эфиры изоциановой кислоты — жидкости с неприятным запа­ хом. Они получаются при действии галоидных алкилов на соли циановой кислоты:

Q HgJ+AgCNO — С2Н5—N = C = 0 + AgJ

Углеводородный радикал в эфирах изоциановой кислоты свя­ зан с азотом. Это доказывается тем, что при действии на эфиры растворов щелочей образуются первичный амин и углекислый газ:

СоНк—N = С = 0 ;+ Н 2;0 С2Н5Ш 2 + С02

Эфиры циановой кислоты образуются при действии хлористого циана на алкоголяты:

С2 н 6 - 0 - Na + Cl С2Н5—О—C =N + NaCl

Они сейчас же полимеризуются в вещества с утроенным молеку­ лярным весом, например (С 2Н 5О СЫ )з. В этих полимерах радикал связан с кислородом; при гидролизе их получаются спирты. В мо­ номерном виде эфиры циановой кислоты получены не были.

197. Тиоциановая, или роданистоводородная кислота. При кипячении цианистого калия с серой получается роданистый ка­ лий KCNS—соль роданистоводородной, или тиоциановой, кисло­ ты. Роданистоводородная кислота—жидкость; в довольно значи­ тельном количестве она находится в свежем соке лука.

Подобно двум таутомерным формам циановой кислоты можно представить и две таутомерные формы тиоциановой кислоты:

Известны сложные эфиры обеих изомерных форм кислоты:

Эфиры тиоциановой кислоты — жидкости с запахом лука. Они получаются при действии галоидных алкилов на соли рода­ нистоводородной кислоты:

C,H5J + KCNS Q HS—S—C=N + KJ

Углеводородный радикал в эфирах тиоциановой кислоты свя­ зан с атомом серы, что доказывается образованием меркаптанов и метиламина при восстановлении этих эфиров:

CjHg—S—C=N + ЗН2 ->■ QHgSH + CH3NH2

368 Гл. XVII. Производные угольной кислоты

Оба эти соединения применялись в войну 1914—1918 гг. как отравляющие вещества.

При нагревании дифосген разлагается, причем из одной его молекулы получаются две молекулы фосгена:

/О.

Фосген СОСЬ впервые получил в 1811 г. Дэви соединением окиси углерода и хлора на солнечном свету (по-гречески «фос»^ свет, «геннао»—рождаю):

СО.+ С1а СОС12

В промышленности фосген получают пропусканием при по­ вышенной температуре окиси углерода и хлора над активирован­ ным углем. Фосген—газ, под давлением или при охлаждении сгу­ щающийся в жидкость, кипящую при 8,2°; обладает сильным, резким запахом.

Фосген является удушающим веществом; действие его на ор­ ганизм заключается главным образом в поражении тканей легких.

Фосген вступает в реакции, типичные для хлорангидридов кис­ лот. С водой он образует угольную и соляную кислоты;

При обыкновенной температуре эта реакция идет довольно мед­ ленно.

При действии на фосген спиртов образуются эфиры хлоругольной кислоты, а затем эфиры угольной кислоты:

угольной кислоты могут быть получены взаимодействием фосгена со спиртами. Они представляют собой бесцветные жидкости с приятным* запахом, мало растворимые в воде.