Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

158. Гексозы

299

Глюкоза кристаллизуется с одной молекулой воды, безводная плавится при 146°; хорошо растворима в воде. Глюкоза примерно в два раза менее сладка, чем сахар.

При окислении глюкоза дает сначала D-глюконовую, а затем D-сахарную кислоты, при восстановлении переходит в шестиатом ный спирт сорбит.

сн2он		сто	соон	соон
I		I	1	I
Н - С —ОН		Н—С—ОН	Н—С—ОН	Н—С -О Н
НО-С—н	2Н ОН—С—Н		но—с—н	НО— с— н
Н—с—он	—	I	н—d—он	I
Н—с—он		Н - С —ОН	н—d—он	н—с—он
Н—с—он		I	I	I
Н—с—он		Н—С—ОН	н—с—он	H—с—он
сн2он		I	I	I
сн2он		СН2ОН	сн2он	соон
сорбит		D-глюкоза	D-глюконовая	сахарная
			кислота	кислота

Сорбит находится в ягодах рябины, в соке вишен, слив, яб лок, груш и т. д.; плавится при 110—111°; обладает сладким вку сом.

Глюкоза применяется в кондитерском производстве. В хлоп чатобумажной промышленности она используется в качестве восстановителя при крашении и печатании, идет для изготовле ния протрав и т. д.

D-Манноза встречается в природе главным образом в виде полисахаридов — маннанов, содержащихся в скорлупе каменного ореха, плодах некоторых пальм, зернах ячменя и пшеницы, кор нях спаржи, цикория и т. д. Манноза—кристаллическое вещество сладкого вкуса (темп, плавл. 132°); хорошо растворима в воде; обнаруживает мутаротацию. При окислении дает D-манноновую и манносахарную кислоты, при восстановлении переходит в ше-

стиатомный	спирт маннит:
сн2он	СНО	1	СООН	СООН
1	1	1	1	НО—С—н
Н О -С —Н	Н О -С —Н	1	ТО—С - Н	НО—С—н
1	1	1	1	20 Н О -С —н
Н О -С —Н	+2Н НО—С - Н	о Н О -С —Н		20 Н О -С —н
Н - С —ОН	Н - С —ОН		Н—С—ОН	Н—с—он
н—С -О Н	Н—С—ОН		Н - С —он	н—d—он
сн2он	сн----22он----		сн2JSон	соон
маннит	D-манноза		D-манноновая	манносахарная
			кислота	кислота

Маннит находится в больших количествах в так называемой манне—высушенном соке некоторых южных и тропических растений. В манне ясеня, произрастающего в Закавказье и Сици-

3 0 0 Гл. XL Углеводы

лии, содержится до 55% маннита. Некоторые водоросли Белого моря также содержат значительное количество этого вещества. D-Маннит представляет собой кристаллы, обладающие сладким вкусом; темп, плавл. 165—166°.

D-Галактоза встречается в природе в виде полисахаридов, например, молочного сахара. D -Галактоза—кристаллическое ве щество сладкого вкуса (темп, плавл. 165°); сравнительно хорошо растворима в воде; обнаруживает мутаротацию. При окислении дает D-галактоновую и слизевую кислоты-, при восстановлении переходит в шестиатомный спирт дульцит:

СН2011	СНО		COOI1	COOH
j	I		1	1
н—с—он	Н—С—он		н—с—он	н—с—он
	1		j	1
но—с—н	4 2Н НО—С—Н	о	но—с—Н	20 но—с—н
1	----- 1	-------- ►	1	-------->■
но—с—н	НО—с—н		но—с—он	но—с—н
1	1		1	1
н—с—он	Н—С—О; 1		Н—с—он	н—с—он
1			j	I
снаон	сн,он		СН2ОИ	соон
дульцит	D-raлактоза		D-raлактоновая	слизевая
			кислота	кислота

Слизевая кислота—мелкокристаллический порошок, очень трудно растворимый в воде; оптически недеятельна.

Дульиит встречается в растениях. Он представляет собой кри

сталлы сладкого вкуса (темп, плавл. 188°); оптически							недеяте
лен.			находится вместе с D-глюко-
D-Фруктоза (плодовый сахар)			находится вместе с D-глюко-
зой во многих сладких плодах; смесь равных количеств D-фрук-
тозы и D-глюкозы составляет главную				часть (80%)		меда;		она
входит в состав	тростникового сахара			и инулина		(стр.		311).
D-Фруктоза обычно образует кристаллы				состава	2СбН]20б • Н20 ;
она значительно	слаще	сахара;	обнаруживает		мутаротацию.
Из других альдогексоз		имеют	значение, ввиду их				близости
к витамину С, эпимерные между собой D-гулоза и D-идоза;
	СНО			СНО
	I			I
	н _ с —он		но—С—н
	II—С—он			I
	II—С—он		Н—С—он
ш - i - H			но—С—н
	н—d—он			I
	н—d—он		11-С —011
	СН2ОН			I
	СН2ОН			сн2он

■гулоза

О-идоза

159. Глюкозиды

30 Г

Витамин С, или L-аскорбиновая кислота, является енольной формой лактона 2-кето-/.-идоновой (2-кето-/.-гулоновой) кис лоты:

СООН	СО
СО	С(ОН)
НО—С—н	о
НО—С—н	(!(ОН)
I	I
Н—с —он	НС—
I	I
но—с—н	НО—С—н
сн 2он	СН2ОН
2-кето-^-идоновая	L-аскорбиновая
(2-кето-£.-гулоновая)	кислота (витамин С)
кислота

Витамин С—кристаллическое вщество (темп, плавл. 190°); оптически деятелен; является сильным восстановителем; весьма распространен в природе. Он содержится в свежих фруктах, яго дах и овощах, в меньшем количестве находится в малине и сли вочном масле. Особенно богаты витамином С черная смородина, лимоны, апельсины, томаты. Недостаток витамина С в пище вызывает заболевание цингой. В настоящее время аскорбиновую кислоту (витамин С) получают в промышленных масштабах из £>-глюкозы.

159. Глюкозиды. Глюкозиды являются производными углево дов, полученными замещением атома водорода в глюкозидном гидроксиле остатком соединения неуглеводного характера— аглюкона. Действием кислот или особых энзимов глюкозиды расщепляются на углевод и аглюкон. Так, метилглюкозид рас щепляется при гидролизе на глюкозу и метиловый спирт:

ОСН3	ОН
СН-	сн-
[СНОН]3 + Н20	[СНОНЬ + СНдОН
о	о
сн —	сн —
(!н,ОН	I
(!н,ОН	сн2он

Действие энзимов является специфическим. Существуют эн зимы, которые расщепляют только а-глюкозиды, т. е. такие глю козиды, которые производятся от a -форм углеводов. Подобные энзимы называются а-глюкозидазами] к числу их относится мальтаза дрожжей. С другой стороны, эмульсин — энзим, нахо-. дящийся в горьком миндале, расщепляет только глюкозиды

(5-ряда.

302	Гл. XI. Углеводы

Гидролиз глюкозидов энзимами—обратимая реакция. Тот энзим, который производит расщепление данного глюкозида, вы зывает и синтез последнего, т. е. приводит к установлению рав новесия:


	глкжозид +		вода	углевод +	аглюкон
Глкжозиды широко			распространены		в растительном мире.
К ним относятся красящие вещества цветов и ягод, препараты
дигиталиса,	салицин,	амигдалин и т. д.
160.	Механизм	спиртового		брожения. Многочисленными ра

ботами ряда исследователей было установлено, что расщепление сахаристых веществ на спирт и углекислый газ есть результат нескольких последовательных химических реакций.

Для объяснения механизма спиртового брожения было пред ложено несколько схем. Наиболее вероятная из них заключается

вследующем:

1.Брожению предшествует переход глюкозы в эфиры фос форной кислоты за счет тех фосфатов, которые находятся в кле точном соке дрожжей или в веществах, прибавляемых во время брожения.

Затем происходит расщепление фосфорнокислых эфиров на диоксиацетон и глицериновый альдегид, находящиеся в динами ческом (таутомерном) равновесии*:

уО

С„Н1аОв -*■ 2СН2(ОН)—СО—СН„(ОН) 2СН,(ОН)—СН(ОН)—C<f

х н

В дальнейшем из глицеринового альдегида образуются по ре акции Канниццаро глицерин и глицериновая кислота:

2СН2ОН—СНОН—СНО + Н20 -*■

СН2ОН—СНОН—СН2ОН + СНоОН—СНОН—соон

Если к бродильной жидкости прибавить фтористый натрий, то можно прервать брожение на этой стадии и выделить из жид

кости глицерин и глицериновую кислоту в виде фосфорнокислых эфиров.

Эта фаза является как бы «затравкой» брожения.

2. Глицериновая кислота переходит в пировиноградную кис лоту по схеме:

СН,ОН—СНОН—СООН СН3—СО—СООН - f Н20

Под влиянием энзима карбоксилазы пировиноградная кис лота расщепляется на С 02 и уксусный альдегид:

____________

СНЯ—СО—СООН

С02 + СИХ'НО

* Для простоты изложения приведены реакции превращения не фосфор

нокислых эфиров, а соответствующих простых сахаристых веществ, кислот- и т. п.

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701

Смотрите также:





ЦЕНОВАЯ ПОЛИТИКА ПРЕДПРИЯТИЯ НА ПРИМЕРЕ ООО «ДНС РИТЕЙЛ»
_archivetempпротивовоспалительные
_Роджерс Карл, Брак и его альтернативы
- Обратный порядок следования фаз 4
- Сопротивление изоляции 25
!_Лабораторные_работы_1_сем_ОУТС