Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

глюкозы удалось получить мальтозу. Целлобиоза, при действии эмульсина, дает глюкозу, но при действии того же эмульсина на концентрированные растворы глюкозы происходит образование целлобиозы. Сахарозу синтетически получить до сих пор не уда­ лось.

Одни из дисахаридов восстанавливают фелингову жидкость, образуют фенилгидразоны и озазоны; следовательно, в их моле­ кулах имеется карбонил или группировка, легко переходящая в карбонил. В других дисахаридах нет этой группировки, и они не дают указанных выше реакций. К дисахаридам первого типа от­ носится мальтоза, молочный сахар и целлобиоза. Из дисахари­ дов второго типа наибольшее значение имеет сахароза.

Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу D-глюкозы и молекулу D-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул D-глюкозы и D-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элемен­ тов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обна­ руживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанав­ ливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни озазона, то следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко переходящей в карбонил. Следовательно, от­ щепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидроксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функци­ ональных групп:

Мальтоза и молочный сахар. Мальтоза при гидролизе расщеп­ ляется на две молекулы D-глюкозы. Следовательно, в ней два остатка D -глюкозы соединены при помощи атома кислорода. Мальтоза окисляется, присоединяя один атом кислорода, в одно­ основную кислоту; с фенилгидразином она образует фенилгидразон. Следовательно, в ее молекуле есть одна альдегидная группа или группировка, легко переходящая в альдегидную группу. По­ этому отщепление элементов воды должно произойти в первой

20—1779

молекуле глюкозы от глюкозидного, а во второй молекуле — от неглкжозидного гидроксила. Доказано, что этим гидроксилом является гидроксил при четвертом атоме углерода (возникнове­ ние глюкозидо-глюкозной связи):

Присутствие глюкозидного гидроксила приводит к тому, что молекула мальтозы может реагировать в альдегидной форме:

Строение молочного сахара аналогично строению мальтозы, отличается лишь тем, что роль молекулы глюкозы в нем играет молекула Д-галактозы:

молочный сахар (альдегидная форма)

у остатка глюкозы, а не у остатка галактозы, является то, что при осторожном окислении молочного сахара образуется лакто­ бионовая кислота

которая при гидролизе расщепляется на молекулу D-галактозы и молекулу D-глюконовой кислоты

СН2(ОН)—СН(ОН)—СН(ОН)—СН(ОН)—СН(ОН)—СООН

т. е. той кислоты, которая получается при окислении D-глюкозы. В молекулах молочного сахара и мальтозы тот остаток моле­

кулы глюкозы, в котором сохранилась группировка, переходя­ щая в альдегидную группу, может находиться в форме или остатка a-D-глюкозы или остатка p-D-глюкозы. Поэтому молоч­ ный сахар и мальтоза могут существовать в виде а- и р-форм, легко переходящих одна в другую, и их растворы обладают спо­ собностью к мутаротации. Что же касается первого остатка мо­ носахарида, то он входит в состав молекулы дисахарида в одной определенной форме. Так, в молекуле мальтозы первым остат­ ком является остаток a-D-глюкозы.

Целлобиоза. Строение целлобиозы отличается от строения мальтозы тем, что в молекуле целлобиозы первым остатком яв­ ляется остаток p-D-глюкозы, в то время как в молекуле мальтозы первым остатком служит остаток a-D-глюкозы. Это доказывается

ксила замещен остатком второй молекулы глюкозы; таким об­ разом, они построены по типу глюкозидов. Глюкозиды а-ряда расщепляются мальтозой, глюкозиды р-ряда — эмульсином. На целлобиозу мальтоза не действует, эмульсин же ее гидролизует. Это позволяет отнести целлобиозу к р-ряду.

162. Сахароза. Сахароза, называемая также тростниковым или свекловичным сахаром, — это обычный сахар. Она чрезвычайно распространена в растительном мире. Она имеет большое зна­ чение в жизни человека, являясь весьма важным питательным и

20*