Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

3 0 8 Гл. XI. Углеводы

вкусовым веществом. Сахароза хорошо усваивается человеческим организмом; при сгорании 1 г сахарозы получается 4000 кал.

Сахароза образует бесцветные прозрачные кристаллы (темп, плавл. 160°); расплавленная сахароза застывает в аморфную прозрачную массу — карамель. Раствор сахара вращает плос­ кость поляризации вправо. При гидролизе сахароза расщепляет­ ся на равномолекулярные количества D-глюкозы и Ь-фруктозы. Смесь же равных количеств глюкозы и фруктозы обладает ле­ вым вращением. Таким образом, при реакции гидролитического расщепления сахарозы происходит перемена направления вра­ щения плоскости поляризации. Поэтому сам процесс расщеп­ ления сахарозы на глюкозу и фруктозу назвали инверсией (об­ ращением) сахара.

Сахароза содержится в очень больших количествах в стеблях сахарного тростника, а также в сахарной свекле. Впервые сахар из сахарного тростника начали получать более чем 27г тысячи лет тому назад. Создание промышленного способа получения са­ хара из сахарной свеклы относится к началу прошлого столетия. Первый сахарный завод в России был построен в 1802 г.

Для получения сахара сахарную свеклу режут машинами на стружку, которую затем обрабатывают горячей водой. Вода из­ влекает из свеклы почти весь сахар; выщелоченная стружка— жом — идет на корм, скоту. Полученный раствор окрашен в тем­ ный цвет и содержит, кроме сахара, ряд примесей (щавелевая и фосфорная кислоты, белки, красящие вещества и др.). После очистки от примесей (обработкой известью) раствор фильтруют, упаривают в вакуум-аппаратах и отделяют выпавшие из рас­ твора кристаллы (сахарный песок) на центрифугах.

Жидкость, оставшаяся после выделения сахара, называется черной патокой, или мелассой. Она содержит до 50% сахара и мо­ жет быть использована либо для выделения последнего, либо для переработки на спирт. Для выделения из мелассы сахара ее кипятят с раствором Sr(O H )2; при этом образуется нераствори­ мый сахарат С12Н22О11 • 2SrO, который отфильтровывают и раз­ лагают углекислым газом в водной среде:

Ci2H220 i r 2Sr0 + 2C02 C12H22Ou + 2SrCO,

Полученный сироп обрабатывают, как это было описано выше. Белый сахарный песок содержит до 99,9% сахарозы. Для получения еще более чистого сахара — рафинада — сахарный песок растворяют в воде, фильтруют через костяной уголь и упапивают до консистенции густой каши. Последнюю вливают в формы, промывают после застывания чистым сиропом и вы­

сушивают под уменьшенным давлением.

Из тростника сахар получают так же, как и из свеклы.

164. Крахмал

309

163. Мальтойа. Молочный сахар. Целлобиоза. Мальтоза об­ разуется при действии на крахмал диастаза солода, а также птиалина слюны. Она является промежуточным продуктом ви­ нокуренной и пивоваренной промышленности.

Мальтоза кристаллизуется с одной молекулой воды; раствор ее вращает плоскость поляризации вправо; она примерно на 40% менее сладка, чем сахар. Мальтоза сбраживается дрож­ жами, так как при действии мальтавы дрожжей она расщеп­ ляется на D-глюкозу.

Молочный сахар (лактоза) содержится в молоке (в коровьем 4—5%, в женском 5—8%). Для получения молочного сахара пользуются сывороткой, которая остается после удаления из мо­ лока жира и белка.

Молочный сахар кристаллизуется с одной молекулой воды; величина удельного вращения его +52° (по окончании мутаротации; он примерно на 70% менее сладок, чем сахароза. Молоч­ ный сахар сбраживается молочными дрожжами, которые содер­ жат лактазу, и расщепляется при этом на D-глюкозу и D-галак­ тозу. Пивные и винные дрожжи не содержат лактазы, поэтому молочный сахар не бродит с этими видами дрожжей. Молочный сахар применяется иногда при диэтическом питании.

Целлобиоза в виде уксуснокислого эфира (октоацетата) полу­ чается при обработке клетчатки уксусным ангидридом и кон­ центрированной серной кислотой. Целлобиоза — кристалличе­ ский, почти не сладкий порошок, растворимый в воде; она вра­ щает плоскость поляризации вправо, обладает мутаротацией, восстанавливает фелингову жидкость.

НЕСАХАРОПОДОБНЫЕ ПОЛИСАХАРИДЫ

Несахароподобные полисахариды являются высокомолеку­ лярными соединениями. Большинство из них нерастворимо в воде; некоторые образуют лишь коллоидные растворы. При на­ гревании несахароподобные полисахариды, не плавясь, разла­ гаются.

Главнейшими представителями несахароподобных полисаха­ ридов являются крахмал, клетчатка, гликоген и инулин.

164. Крахмал. Крахмал (C6Hio05K содержится в растениях, являясь запасным питательным веществом последних. Он слу­ жит одним из главнейших пищевых веществ для человека и тра­ воядных животных. Крахмал в виде зерен различной величины

иформы откладывается преимущественно в клубнях и зернах растений. Так, клубни картофеля содержат около 20% крахмала

и75% воды; в зернах пшеницы находится до 70% крахмала. Крахмал — белый порошок, нерастворимый в воде. При на­

гревании с водой он образует клейстер. С иодом крахмал дает синее окрашивание. Это окрашивание исчезает при нагревании и

3 1 0 Гл. XI. Углеводы

снова появляется при охлаждении. Крахмал не восстанавли­ вает фелингову жидкость.

Зерно крахмала построено из двух различных веществ: амилопектина, составляющего оболочку зерна, и амилозы — внут­ ренней части зерна; количество амилопектина относится к коли­ честву амилозы примерно как 2:1. Амилопектин дает клейстер; амилоза образует настоящий коллоидный раствор, не проявляю­ щий никаких свойств клейстера. Амилоза окрашивается иодом в чисто синий цвет, амилопектин — в красновато-фиолетовый. Амилоза — углевод, амилопектин — фосфорнокислый эфир д р у ­ гого углевода.

Присоединяя воду, крахмал постепенно расщепляется на дру­ гие, более простые углеводы. Вначале он превращается в раство­ римый крахмал*, который затем расщепляется на декстрины. При гидролизе декстринов получается мальтоза. Молекула маль­ тозы расщепляется на две молекулы D-глюкозы. Таким образом, конечным продуктом гидролиза крахмала является D -глюкоза:

(СвН10О5Ь

хН20 *- *С6Н120 6

крахмал

глюкоза

Гидролиз крахмала происходит при кипячении его с кисло­ тами или под действием энзимов. Примерами таких энзимов яв­ ляются диастаз солода и птиалин слюны, которые гидролизуют крахмал до мальтозы.

Проба жидкости, при действии на крахмальный клейстер кислот или энзимов, дает с иодом сначала фиолетовое, потом красно-бурое и, наконец, желтое окрашивание. Изменение окраски вызывается тем, что различные продукты расщепления крахмала окрашиваются от иода по-разному. Образующиеся вначале декстрины дают фиолетовую и красно-бурую окраску.

Мальтоза и глюкоза от иода окраски не изменяют. Не окра­

шиваются от иода также и простейшие декстрины.

растворимые

165.

Декстрины. Декстрины— твердые вещества,

в воде. Они являются полисахаридами, но менее сложными, чем

крахмал.

Декстрины восстанавливают фелингову

жидкость.

В технике декстрины получают нагреванием крахмала до 180— 200°. Их можно также получить, нагревая крахмал до 150°, если он предварительно смочен соляной или азотной кислотой.

Декстрины находят обширное применение в технике в каче­ стве клея, для загуетки красок, в ситцепечатании и т. п. Бле­ стящая корка хлеба и твердая блестящая поверхность накрах­ маленного белья состоят из декстринов. Декстрины содержатся и во всей массе печеного хлеба. Основное значение процесса хле­ бопечения состоит в превращении нерастворимого крахмала в растворимые и легче усваиваемые организмом декстрины.

* Крахмал, растворяющийся в горячей воде без образования клейстера.

167. Клетчатка

311

166. Гликоген. Инулин. Гликоген (СбНюС^К играет в живот­ ном организме такую же роль запасного питательного вещества, как и крахмал в растениях. Он отлагается главным образом в печени (до 10%), содержится также в мускулах. Гликоген—белый аморфный порошок, довольно легко растворяется в горячей воде, давая коллоидный раствор, который свертывается от ничтожного количества солей. С иодом дает желто-красную окраску. Раствор гликогена вращает плоскость поляризации вправо. При гидро­ лизе кислотами и энзимами гликоген превращается в D-глюкозу.

Инулин (СбНюОб)* подобно крахмалу, служит запасным пи­ тательным веществом некоторых растений, но не имеет такого широкого распространения, как крахмал. Он встречается в клуб­

нях георгин

(10—12%), в корнях цикория (10%), в артишоках,

в нарциссах

и во многих других растениях.

Инулин—белый порошок, легко растворяющийся в горячей воде, не окрашивается иодом; раствор его вращает плоскость по­ ляризации света вправо. При гидролизе кислотами и энзимами инулин дает D-фруктозу.

167. Клетчатка. Клетчатка, или целлюлоза, (СвНюОб)* я в ­ ляется главной составной частью оболочек растительных клеток. Обычно она не встречается в растениях в чистом виде,- а сопро­ вождается так называемыми инкрустирующими веществами (стр. 318). Гигроскопическая вата, хлопчатобумажные и льняные ткани, хорошие сорта фильтровальной бумаги состоят главным образом из клетчатки, несколько измененной в процессе выра­ ботки. Наиболее чистая природная клетчатка—это волокна хлоп­ ка, содержащие 85—90% клетчатки и 6—8% воды. В древесине хвойных деревьев клетчатка составляет около 50%; в лиственных деревьях ее содержится значительно меньше.

Клетчатка не растворяется ни в воде, ни в эфире, ни в спирте; в обычных условиях довольно устойчива к действию разбавлен­ ных кислот, щелочей и слабых окислителей.

Клетчатка растворяется в реактиве Швейцера (разбавленный раствор Си (ОН) 2 в крепком аммиаке), в солянокислом растворе

.хлористого цинка, в концентрированной серной кислоте

(стр. 312).

Выделение клетчатки в более или менее чистом виде осуще­ ствляется в огромных количествах при производстве бумаги. До половины XIX в. для приготовления бумаги употребляли почти исключительно льняное и хлопчатобумажное тряпье, представ­ ляющее собой почти чистую целлюлозу. С развитием книгопе­ чатания и газетного дела тряпичной бумаги оказалось совер­ шенно недостаточно, поэтому были разработаны способы получе­ ния клетчатки из древесины. В настоящее время наиболее про­ стые сорта бумаги получают обработкой еловой древесины. Та­ кая бумага при хранении, особенно на свету, становится хрупкой.

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701