170. Гемицеллюлозы и пектиновые вещества |
319"» |
Ее можно представить как продукт окисления в D-галактозе' группы СН2ОН. В поли-П-галактуроновой кислоте остатки D-ra- лактуроновой кислоты связаны аналогично остаткам глюкозы в молекуле клетчатки.
В пектиновых веществах часть карбоксильных групп этерифицирована метальными группами. Природные пектиновые ве щества смешаны с полисахаридами, дающими при гидролизе. D-галактозу (галактаны) и D-арабинозу (арабаны).
Лигнин. Лигнин является одним из главнейших инкрустирующих*клетчатку веществ. В древесине сосны содержится 34% лиг нина, в древесине бука—22,5%. Он состоит из углерода, водоро да и кислорда, причем процентное содержание углерода в нем больше, чем в клетчатке. Состав лигнина точно не определен. Лигнин менее прочен к химическим воздействиям, чем клетчатка. Наличие значительного количества метоксильных групп в мо лекуле лигнина объясняет, почему при сухой перегонке дерева образуется метиловый спирт.
При сухой перегонке чистой клетчатки метиловый спирт не образуется. При сплавлении лигнина со щелочью и при окисле нии озоном получаются соединения ароматического ряда.
* От латинского crusta—кора, скорлупа. Здесь—твердые включения, при-, меси.
Г Л А В А XI I
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
171. Строение и способы получения нитросоединений. Нитро соединениями называются вещества, содержащие нитрогруппу NO2, атом азота которой непосредственно связан с атомом углерода.
Примерами нитросоединений являются нитрометан СН3—NO2, нитроэтан С2Н5—N 02. Они изомерны эфирам азотистой кислоты; кипят при более высоких температурах, чем последние.
Нитросоединения |
Температура |
Эфиры азотистой |
Температура |
кипения |
кипения |
||
|
°С |
кислоты |
СС |
СН3~ Ш 2 |
101,5 |
сн3—О—N0 |
12 |
СН3—СН2—N 0 2 |
114,0 |
С2Н5—О—N0 |
77 |
СН3—СН2—СН2—Ш 2 |
131,0 |
С3Ы7—О—N0 |
57 |
При восстановлении нитросоединения переходят в амины, в то время как при восстановлении эфиров азотистой кислоты по лучаются спирты и аммиак:
С2Н6—N 02 + ЗН2 |
С2Н5—NH2+ 2Н20 |
нитроэтан |
этиламин |
С2Н5—О—N0 + ЗН2 |
С2Н5—ОН + NH3+ Н20 |
этилнитрит |
|
В зависимости от того, с каким атомом углерода связана нит рогруппа, различают первичные, вторичные и третичные нитро соединения:
|
|
с , |
СН3СН2СН2—N 0, |
СН3—СН—СН3 |
СН3—C -C I13 |
первичный нитропропан |
no2 |
N 0, |
( 1-нитропропан) |
||
|
вторичный нитропропан |
третичный нитробутан |
|
(2-нитропропан) |
(2-нитро-2-метилпропан) |
Если предположить, что в молекуле нитросоединения атом азота связан с каждым из атомов кислорода двойной связью, то электронная формула нитросоединения будет находиться в про тиворечии с правилом октетов — атом азота будет окружен де сятью электронами:
н |
о |
н |
i |
||
н —с - |
< о |
h : c ; n : : o |
I |
|
|
н |
|
|