139. Молочная кислота |
257 |
Правовращающая и левовращающая молочные кислоты пла вятся при 25—26° и являются оптическими антиподами, т. е. вра щают в разные стороны плоскость поляризации света. Кроме то го, известна и недеятельная молочная кислота — густой сироп, который при выпаривании под сильно уменьшенным давлением застывает в кристаллы, плавящиеся при 18°. Недеятельная, ра цемическая, молочная кислота может быть получена смешением равного количества правовращающей и левовращающей молоч ных кислот, и, очевидно, является йх соединением.
Молочная кислота при нагревании с разбавленной серной кис лотой разлагается на уксусный альдегид и муравьиную кислоту:
н |
/О |
|
|
1 |
/О |
,0 |
|
-С— G |
CH3- C < f + H - G f |
||
J |
\ э н |
|
ЧЭН |
О—н |
|
уксусный |
муравьиная |
|
альдегид |
кислота |
|
молочная кислота
Если же нагревание вести в присутствии концентрированной сер ной кислоты, то образующаяся муравьиная кислота разлагается дальше с выделением окиси углерода.
Способность разлагаться с образованием муравьиной кисло ты—характерное свойство а-оксикислот.
Молочная кислота применяется в кожевенном деле, в тек стильном производстве при крашении тканей и в других отраслях промышленности.
Недеятельная молочная кислота образуется при молочнокис лом брожении сахаристых веществ, при скисании молока, при квашении капусты и при силосовании растительных кормов. Мо лочная кислота получается также при нагревании глюкозы с раствором едкого натра.
Левовращающая молочная кислота получается при брожении,
вызываемом некоторыми бактериями.
Правовращающая молочная кислота находится в мускулах;
она имеет-большое значение как продукт обмена веществ в мус кулах. Она была открыта в 1837 г. Либихом* и известна под названием мясомолочной кислоты.
* Юстут Либих (J. Liebig) — выдающийся немецкий химик (1803— 1873). Был профессором в Гессенском университете, где создал большую научную школу химиков.
Либих разработал практическую методику и аппаратуру для определения углерода и водорода сожжением вещества в тугоплавкой трубке с окисью меди (1831). Им проведено определение состава очень многих органических веществ. Отметим его работы по производным гремучей кислоты, совместную работу с Вёлером над бензальдегидом («масло горьких миндалей») и произ водными радикала бензоила (1832). Он изучал действие хлора на спирт; по лучил и исследовал уксусный альдегид, хлораль и хлороформ.
17— 1779
260 |
Гл. IX. Оксикислоты |
141. Винные кислоты. Винная кислота С^бОв мЬжет быть получена из фумаровой кислоты следующим образом:
СООН |
СООН |
СООН |
СООН |
СООН |
СООН |
ф у м ар о в ая |
д.чбром ян тарн ая |
|
ки сл о та |
ки слота |
|
Следовательно, она |
является |
производным янтарной кислоты, |
в молекуле которой два атома водорода замещены двумя гидрок силами, т. е. диоксиянтарной кислотой.
В молекуле винной кислоты находятся два одинаковых асим метрических атома углерода:
НН
НООС— С-— С— СООН
I I
ОН он
Поэтому для нее возможно несколько стереоизомеров.
1.Правовращающая, или D-винная, кислота. Правое враще ние обусловлено суммой правых вращений обоих асимметриче ских атомов.
2.Левовращающая, или L-винная, кислота. Левое вращение обусловлено суммой левых вращений обоих асимметрических атомов.
3.Виноградная кислота. Оптически недеятельна, так как со стоит из равных количеств D и L винных кислот.
4.Мезовинная, или г'-винная, кислота. Также оптически не
деятельна. Оптическая недеятельность этой кислоты обуслов лена тем, что в ее молекуле один асимметрический центр отве чает по конфигурации (и по вращению) D-кислоте, а другой — L-кислоте. Таким образом, правое вращение одной половины мо лекулы компенсируется левым вращением другой половины. Поэтому мезовинная кислота не может быть расщеплена на оп тически деятельные формы
Пространственное расположение атомов в молекулах винных кислот представлено на рис. 53.
Чтобы убедиться в тождественности расположения групп, свя занных с обоими атомами углерода в молекуле оптически дея тельной винной кислоты, надо разрезать схему по горизонтальной плоскости, проходящей через вершины тетраэдров, после чего