Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Г Л А В А IX

оксикислоты

Оксикислотами, или спиртокислотами, называются вещества, которые содержат в молекуле и спиртовый гидроксил и карбок­ сильную группу. Примерами оксикислот могут служить:

По женевской номенклатуре названия оксикислот образуются путем введения суффикса «ол», обозначающего наличие оксигруппы в соответствующем месте молекулы. Например, гликолевая кислота — этан-ол-овая кислота; а- и (3-оксипропионовые кисло­ ты—соответственно пропанол-2-овая и пропанол-3-овая кислоты. Нетрудно перейти от названия к структуре, например: 2-метил- пропанол-2-овая кислота

СН8—С(ОН)—СООН

i-i3 2-метилбутанол-З-овая кислота.

СН3—Си—CI 1(ОН)—СООН

I

СИ*

Для оксикислот различают понятия основности и атомности. Основность оксикислот измеряется числом карбоксилов, а атом­ ность— числом гидроксилов, включая и гидроксилы карбоксиль­ ных групп. Так, кислоты, формулы которых были приведены вы­ ше, являются одноосновными и двухатомными оксикислотами, в то время как яблочная кислота НООС—СН2—СН(ОН)—СООН является двухосновной и трехатомной оксикислотой.

СН3—СНОП—СН2ОН + 0 2 -*■ СН3—СНОМ—СООН + Н80

138., Свойства оксикислот. Оксикислоты—кристаллические ве­ щества, легко растворимые в воде. Они плавятся при более вы­ соких температурах и растворяются в воде легче, чем соответ­ ствующие жирные кислоты. По сравнению с последними, окси­ кислоты имеют более высокую константу диссоциации.

Наличие в молекуле оксикислот карбоксильной и гидроксиль­ ной групп приводит к тому, что эти соединения могут реагировать, и как спирты и как кислоты. Например, взаимодействуя с этило­

вым спиртом, гликолевая кислота образует сложный этиловый эфир:

НО—СН2—СООС,Н6

этиловый эфир гликолевой кислоты

В то же время известен сложный эфир, образованный гликолевой кислотой (как спиртом) с уксусной кислотой:

СН3СО—О—СН,—СООН

ацетогликолсвая кислота

Оксикислоты более или менее легко отщепляют воду, причем, в зависимости от положения гидроксильной группы, образуются совершенно различные вещества.

1. а-Оксикислоты при нагревании легко выделяют воду, обра­ зуя циклические сложные эфиры, шестизвенное кольцо которых состоит из четырех атомов углерода и двух атомов кислорода. При этом гидроксильные и карбоксильные группы двух молекул кислоты взаимно этерифицируются. Образующиеся в результа­ те этерификации эфиры получили название лактидов (от латин­ ского названия молочной кислоты — acidum lacticum):

Лактиды — кристаллические вещества. При кипячении с во­ дой они омыляются с образованием исходной оксикислоты.

2. (i-Оксикислоты, отщепляя при нагревании воду, дают не­ предельные кислоты:

СН3—СНОН—СН,—СООН -* - СН,—СН=СН—СООН + Н20

3. у- и б-Оксикислоты в свободном состоянии очень неустой­ чивы и в большинстве случаев известны только в виде солей. При действии на эти соли других кислот должны были бы обра­ зоваться сами оксикислоты, например:

НО—СН2—СН,—СН,—COONa + НС1 -»■ НО—СН,—СН,—СН,—СООН + NaCt

f -оксимасляная кислот