Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

При наличии в молекуле хотя бы одного асимметрического атома углерода молекула несимметрична. Однако, как это показано на примере инозита, молекула может быть несимметричной и не имея, асимметрического атома углерода. Для инозита возможно восемь пространственных изомеров; из них семь обладают сим­ метрично построенными молекулами и оптически недеятельны. Один из стереоизомеров б молекуле которого 1,2,4-гидроксилы находятся по одну сторону кольца, а 3,5,6-гидроксилы—по дру­ гую сторону кольца, известен в виде двух оптических антиподов:

Молекулы этих антиподов не имеют плоскости симметрии; яв­ ляясь зеркальными изображениями друг друга, они несовместимы одна с другой. Левовращающий и правовращающий инозиты в виде метиловых эфиров находятся в некоторых смолах. Один из недеятельных, симметрично построенных инозитов, называе­ мый мезоинозитом, находится как в животных организмах (на­ пример, в мышечном соке сердца, в печени, в мозговом веще­ стве—в виде сложных соединений), так и в растениях. В расте­ ниях он находится в виде инозитофосфорной кислоты, т. е. кислого эфира фосфорной кислоты. Его выделяют из растений, например из конопляных жмыхов, в виде кальциевой соли, из­ вестной под названием фитина. Мезоинозит—кристаллическое ве­ щество сладкого вкуса.

32*

280. Классификация терпенов. В молекулах терпенов содер­ жится на шесть атомов водорода меньше, чем в молекуле соот­ ветствующего предельного углеводорода СюН22.

Исходя из того, что каждая двойная связь, а равно и замы­ кание кольца уменьшают количество водорода на два атома, терпены можно разделить на четыре группы:

1. Терпены, в молекулах которых имеется открытая цепь ато­ мов углерода и три двойные связи.

2. Моноциклические терпены, в молекулах которых имеется одно кольцо из атомов углерода и две двойные связи.

3. Бицикличеакие терпены в молекулах которых содержится два кольца из атомов углерода и одна двойная связь.

4. Трициклические терпены—в молекулах нет двойных свя­ зей, а атомы углерода образуют три кольца.

Наибольшее значение имеют моноциклические и бициклические терпены. Большая часть этих терпенов имеет близкое от­ ношение к n-метилизопропилбензолу, или цимолу.

В эфирных маслах, кроме терпенов — C]0Hig, часто встреча­ ются и более сложные углеводороды того же состава, но более высокого молекулярного веса. Состав их можно выразить общей формулой (С5Н8)„. Для терпенов п —2, для политерпенов п боль­ ше двух. Политерпены подразделяют на сесквитерпены—Ci5H24, дитерпены —С2оН32 и т. д. К производным политерпенов отно­ сятся абиетиновая кислота, содержащаяся в канифоли, смоля­ ные кислоты и другие природные вещества.

281. Моноциклические терпены. Обзор моноциклических тер­ пенов и родственных веществ удобно начать с углеводорода шеп­ тана СюН20, который можно получить из цимола, присоединив к его молекуле шесть атомов водорода. Это осуществляют, про­ пуская пары цимола вместе с водородом через стеклянную

Ментан—жидкость, кипящая при температуре около 170°. Сам ментан в природе не встречается, но его спирт, который на­ зывается ментолом, составляет главную часть мятного масла.

502 Г а . XXI . Т ерпены

При восстановлении ментол переходит в ментан, следова­ тельно, в нем атомы углерода связаны так же, как и в ментане:

Свойства ментола как вторичного спирта сказываются в том, что при окислении его получается кетон—ментон, который так­ же содержится в мятном масле. Наконец, положение гидроксила в его молекуле определяется тем, что путем ряда реакций ментол можно перевести в л-крезол.

Ментол представляет собой призматические кристаллы, пла­ вящиеся при 45°; он кипит при 212°; обладает сильным (мят­ ным) запахом; применяется ментол в парфюмерии (входит.в со­ став зубных порошков и паст) и как обезболивающее и дезинфи­ цирующее средство при мигрени, насморке и т. п.

Двухатомный спирт, производный от ментана,—терпим CioHi8(OH)2 имеет строение:

СН3

С—ОН

/\

Н2С сн,

Н2с сн2

сн

I

С—он

Н3С СН3

терпин

Терпин—жидкость. Он может быть получен обработкой ски­ пидара 25%-ной серной кислотой*.

При действии на терпин разбавленной серной кислоты про­ исходит отщепление молекулы воды и образуются одноатомные

* При этом получается кристаллический терпингидрат CioHis(OH)2• Н20.

который легко теряет молекулу кристаллизационной воды.

504 Г л. X X I . Т ерп ен ы

Правовращающий лимонен почти надело составляет эфирное масло померанцевой корки и является главной составной ча­ стью масел: лимонного, бергамотного, тминного и укропного. Левовращающий лимонен находится в масле сосновой хвои.

Недеятельный лимонен получил название дипентена. Он на­ ходится в эфирном масле цитварного семени и может быть полу­ чен сухой перегонкой натурального каучука.

Так как в молекуле лимонена находятся две двойные связи, то он может присоединять четыре атома галоида или две мо­ лекулы галоидоводорода.

282. Бициклические терпены. Большинство бициклически.х терпенов CioHi6 можно произвести от ментана СюН2о, если зам­ кнуть в нем второе кольцо и, отняв два атома водорода, образо­ вать двойную связь. Состав получающихся при замыкании коль­ ца углеводородов выражается формулой CioHi8.

Замыкание кольца можно произвести различным образом.

каран