282. Бициклические терпены |
505 |
Часть модели молекулы последнего изображена на рис. 76. Удалением из описанных выше бициклических углеводородов двух атомов водорода с образованием двойной связи получа
ются терпены общей формулы CioHjS.
Примером терпенов такого типа может служить а-пинен:
СН3
I
С
а-пинен
а-Пинен составляет главную массу скипидара; он представляет собой жидкость, кипящую при 156°. а-Пинен легко окисляется. Так, если смешать дымящую азот ную кислоту с концентрированной серной кислотой и прибавлять по каплям скипидар, то в результате быстрого окисления происходит вспышка. Он окисляется и кислоро дом воздуха. При этом к его моле куле присоединяется' молекула кис лорода и образуется вещество соста ва СюН^Ог. Это вещество имеет ха рактер перекиси и легко окисляет другие вещества, отщепляя от своей молекулы один атом кислорода. По этому в присутствии скипидара кис
лород воздуха окисляет ряд веществ: раствор индиго обесцвечи вается, мышьяковистая кислота окисляется в мышьяковую кис лоту; ускоряется «высыхание» лаков, содержащих непредельные кислоты.
При пропускании в охлажденный скипидар сухого хлористого водорода выделяется соединение пинена с хлористым водородом C10H17CI, весьма напоминающее по внешнему виду и по запаху камфору и поэтому неправильно называемое искусственной кам форой. Это вещество отнюдь не является камфорой, полученной синтетическим путем.
Скипидар. Скипидар получают из хвойных деревьев следую щим образом. Счищают часть коры с хвойного дерева и делают
283. К а м ф о р а |
507 |
В хвое сибирской пихты, растущей в большом количестве в Сибири и на востоке Европейской части СССР, содержится ук суснокислый эфир борнеола:
СН3
I
С
\
\.о—СО—с н .
II.СИ
н,с—с—сн,
и,с |
сн2 |
\ |
/ |
|
\ |
|
сн |
Омылением этого эфира получают борнеол, который затем может быть окислен в камфору.
В очень большом количестве камфора получается из скипи дара. Для этого а-пинен при помощи ряда реакций переводят в борнеол, который затем окисляют в камфору. В СССР способ получения камфоры из скипидара разработан и внедрен в про мышленность В. Е. Тищенко.'
Механизм перегруппировки соединений ряда пинана и камфана (синтез камфоры из а-пинена) установлен С. С. Наметкиным.
Камфора применяется в медицине и в значительных количе ствах в производстве целлулоида и бездымного пороха.
Г Л А В А X X I I
КАРОТИНОИДЫ
Каротиноидами называются природные окрашенные вещества, сходные по своему строению с каротином—желто-красным ве ществом, которое обусловливает цвет моркови (Daucus carota). В молекулах каротиноидов находится большое число сопряжен ных двойных связей; они являются полиеновыми красящими веществами. Каротиноиды растворимы в растительных и живот
ных жирах, обладают характерными спектрами |
поглощения, |
с крепкой серной кислотой дают индигово-синее |
окрашивание. |
Большинство их легко окисляется кислородом воздуха.
284. Ликопин. Окраска томатов и плодов шиповника зависит главным образом от присутствия в них ликопина — углеводорода
состава |
С4оН56. Ликопин — карминово-красные призмы (темп, |
плавл. |
168— 169°). В молекуле ликопина находится тринадцать |
двойных связей. При действии водорода в присутствии катализа торов ликопин присоединяет на одну молекулу 26 атомов водо рода и переходит в предельный углеводород С40Н82. Изучение реакций расщепления ликопина позволяет принять для него фор мулу (ом. стр. 509), согласно которой в молекуле ликопина во семь раз повторяется чередование атомов углерода, характер ное для углеродного скелета изопрена; при этом чередующиеся группы атомов (в приведенной формуле они отделены пункти ром) не все одинаково связаны между собой; в середине моле кулы происходит их перестановка, вследствие чего молекула ли копина состоит как бы из двух равных, симметрично располо женных частей.
285. Каротин. Каротин C4oHs6 изомерен ликопину. Он нахо дится в моркови, во многих цветах, плодах, молоке, кровяной сы воротке. Вместе со, своим двугидроксильным производным—жел тым ксантофиллом C4oHs4(OH)2 он содержится в зеленых ли стьях и обусловливает осеннюю окраску листвы. Для каротина известны три изомера: |3-каротин (темп, плавл. 183°), а-каротин (темп, плавл. 187°) и у-каротин (темп, плавл. 178°).
Изучение продуктов расщепления 13-каротина позволяет изо бразить его строение формулой, приведенной на стр. 509.
Формулу а-каротина можно вывести из формулы ликопина, замыкая в последней оба конца цепи атомов углерода в кольцо; замыкание кольца происходит у десятых атомов углерода, считая от середины молекулы.