Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

5 1 0

Гл.

XXII.

Каротиноиды

Строение

а-каротина

(см.

стр. 509) отличается от строения

(3-каротина лишь иным расположением двойной связи в одном из колец.

7-Каротин по своему строению занимает промежуточное поло­ жение между [3-каротином и ликопином: одна половина его моле­ кулы аналогична половине молекулы |3-каротина, другая — поло­

вине молекулы ликопина (т. е. в молекуле у-каротина содержит­

ся только одно циклическое кольцо).

строению

286.

Витамин А. Витамин

А очень близок по

к |3-каротину; представляет собой

светло-желтое масло

состава

С20Н29ОН. Он растворим в жирах, перегоняется в глубоком ва­

кууме.

Его строение изображают формулой:

 

нчс

ГЛ h

СН3

сн.

чс,-

 

/ ч,„

 

I

 

н ,с1

(,г-

-сн=ьсн- -С==С1I- - a i=h c i I— с = с н — a i2o i I

Н2СК>С> -сн

 

 

* ' а

г->

 

 

 

Из сопоставления формулы витамина А с формулой [3-каро­ тина видно, что молекула витамина А соответствует половине молекулы [3-каротина, причем к месту разрыва присоединены гидроксильная группа и атом водорода.

Витамин А содержится в коровьем молоке (особенно летом, когда коровы питаются свежей травой), в масле, в яичном желт­ ке, в рыбьем жире, в большинстве овощей и фруктов. Он являет­ ся фактором роста. Недостаток его в пище человека вызывает убыль в весе, высыхание роговицы глаза и понижение сопротив­ ляемости организма к инфекциям.

Витамин А можно заменить каротином. Каротин является про­ витамином А; в животном организме он переходит в витамин А, который часто в значительных количествах накапливается в пе­ чени.

Г Л А В А X X I I I

СТЕРИНЫ. ЖЕЛЧНЫЕ КИСЛОТЫ. ПОЛОВЫЕ ЕОРМОНЫ

287. Стерины. Стеринами называется группа одноатомных полициклических спиртов, весьма распространенных как в живот­ ном, так и в растительном мире. В молекулах этих спиртов нахо­ дятся четыре углеродных кольца, из которых три являются ше­ стичленными, но не имеют ароматического характера.

Наиболее давно известным стерином является холестерин (по-гречески «холе»—желчь, «стереос»—твердый) С27Н45ОН. Он находится, частично в виде эфиров, почти во всех органах чело­ веческого тела, но особенно в больших количествах в мозгу и в веществе нервов. Холестерин был впервые выделен из желч­ ных камней, которые содержат его в качестве главной составной части. Холестерин—кристаллическое вещество (темп, плавл. 149°); его строение было выяснено в 1932 г. главным образом работа­ ми Виланда и Виндауса. Как видно из формулы:

холестерин является вторичным спиртом; в его молекуле нахо­ дится система гидрированного фенантрена, сконденсированная с кольцом циклопентана. Подобно холестерину, и другие стерины характеризуются наличием в их молекулах скелета циклопентан-

еидрофенантрена:

СН2 СН2

СН2 СН СИ—СН2

/\ /

112С СН СН

Н2С СН CII,

\ / \

/

сн2

сн2

512 Гл. XXIII. Стерины. Желчные кислоты. Половые гормоны

Примером растительных стеринов может служить эргостерин С23НЦ3ОН (темп, плавл. 163°):

СН3 СН3 СН3

I

1 1

Н,С ОТ—СН=СН—СН—СН—сн.

н ,с / \ / \

/ \

на

н/ 'N /V

эргостерин

Эргостерин можно выделить из дрожжей и некоторых других продуктов. При облучении эргостерина ультрафиолетовыми лу­ чами в его молекуле происходит размыкание одного из шести­ членных колец; при этом образуется вещество, аналогичное по действию антирахитическому витамину, находящемуся в рыбьем жире. Это вещество было названо витамином D2 и выпущено в продажу под названием кальциферола (темп, плавл. 115—117°); его строение выражается формулой:

СН3 сн . сн .

сн —СН—СН—сн ,

НО,

витамин Da

Известно очень много природных веществ, в молекулах кото­ рых, подобно стеринам, содержится скелет циклопентангидрофенантрена. Таковы желчные кислоты, половые гормоны, сердечные яды из листьев, семян и корней дигиталиса (наперстянки) и раз­ личных видов строфанта и ряд других веществ. Вся группа этих веществ получила название стероидов.

288. Желчные кислоты. Желчные кислоты находятся в желчи человека и многих животных. Так, желчь человека содержитз

холевую кислоту

С23Н36(ОН)3СООН

дезоксихолевую кислоту

С23Н37(ОН)2СООН

антроподезоксихолевую кислоту

С23Н37(ОН)2СООН

литохолевую кислоту

С23Н38(ОН)СООН

288. Желчные кислоты

513

Все эти кислоты являются гидроксильными производными холановой кислоты С23Н39СООН, в которую и могут быть переве­ дены путем восстановления

СН3

Н8С сн—сн2—сн2-с о о н

н,с / \

холановая кислота

Холевая и дезоксихолевая кислоты находятся в желчи в виде «парных желчных кислот» в сочетании с гликоколом и таурином. Такова, например, гликохолевая кислота, которая расщепляется на холевую кислоту и гликокол:

C,3H86(OH)3CONHCH2COOH + Н ,0

С23Н3(,(ОН)3СООН + NH2CH2COOH

гликохолевая кислота

холевая кислота

гликокол .

Желчные кислоты обладают способностью эмульгировать жи­ ры. Холевая и дезоксихолевая кислоты могут соединяться с са­ мыми различными веществами (высшие жирные кислоты, угле­ водороды, высшие кетоны), образуя так называемые холеиновые кислоты, щелочные соли которых растворимы в воде.

Из дезоксихолевой кислоты был получен углеводород — мегилхолантрен .(твердое вещество желтого цвета):

НООС

сн,

 

\

/ \

 

 

СН, сн—сн3

сн3

 

он

 

/ \ /

 

I Н;]С

 

няс

А Л

\ / \ /

дезоксихолевая кислота метилхолантрен

Метилхолантрен обладает очень сильно выраженными канцеро­ генными свойствами.

Некоторые исследователи полагают, что многие виды раковых заболеваний развиваются вследствие образования метилхолан-

514 Гл. XXIII. Стерины. Желчные кислоты. Половые гормоны

трена и близких к нему веществ из желчных кислот или из стеринов и половых гормонов организма.

289. Половые гормоны. Половые гормоны выделяются поло выми железами, от них зависит развитие специфических муж­ ских и женских половых признаков.

Примеры половых гормонов:

 

о

 

„со—сн.

 

Н3с

 

н,с

Г

/ X

н,с /

\ / X

у

/ X / X

/ -

 

 

о ^ Х /'Х /

 

астрой

 

прогестерон

 

женские половые гормоны

 

 

о

 

ОН

 

Н3с II

 

Н3С

 

/ X / X

НяС

/ X / X

Н3С

 

/ X

/

/ X Х \ / “

н о / Х / Х /

о ^ Х /'Х /

андростерон

тестостерон

мужские половые гормоны

Если в молекуле женского полового гормона — прогестерона группу СОСН3 заместить гидроксилом, то получим структурную формулу мужского полового гормона—тестостерона.

Ч А С Т Ь Т Р Е Т Ь Я

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

КЛАССИФИКАЦИЯ И ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

290. Классификация и общая характеристика гетероцикличе­ ских соединений. В предыдущих разделах книги были рассмот­ рены соединения с открытой цепью углеродных атомов, так на­ зываемые ациклические соединения и карбоциклические соедине­ ния, в молекулах которых имеются циклы из углеродных атомов. Настоящий раздел охватывает гетероциклические соединения

(или гетероциклы). В молекулах гетероциклических соединений имеются циклические группировки атомов, включающие, кроме атомов углерода, и другие (гетеро) атомы. Так же, как и среди карбоциклических соединений, среди гетероциклов наиболее рас­ пространены пяти- и шестичленные циклы. Причина большей устойчивости и легкости образования таких циклов — отсутствие напряжения (см. стр. 495). Гетероциклические соединения могут образовывать системы с двумя и большим числом циклов, сочле­ няясь, например, с ароматическими кольцами.

Рассмотрение гетероциклических соединений в последнем раз­ деле курса объясняется тем, что строение их более сложно, чем строение соединений жирного и карбоциклического рядов. 'От­ сюда более сложными и разнообразными являются и их химиче­ ские свойства и превращения.

Значение гетероциклических соединений в природе и технике весьма велико. К этому классу относятся такие важные природ­ ные .вещества, как хлорофилл растений, гемин крови, гетероаук­ син, индиго, пенициллин и др. Чрезвычайно большую группу сре­ ди гетероциклических соединений составляют растительные яды— алкалоиды: хинин, морфин, никотин и др.

Среди гетероциклов мы встречаем также важнейшие группы так называемых кубовых и сернистых красителей и очень боль­ шое число разнообразных лекарственных веществ: сульфидин, сульфазол, синтетические антималярийные препараты (акрихин, плазмохин) и м.н. др.

Физические и особенно химические свойства гетероцикличе­ ских соединений в большой степени зависят от характера связен в цикле. Вещества, в цикле которых нет двойных связей, как пра­ вило, напоминают по своим реакциям ациклические и алициклические соединения.

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124701