484 Гл. XIX. Многоядерные ароматические соединения
Сульфированием антрахинона получают антрахинонсульфокислоту:
О
+ н£о
о
антрахинонсульфокислота
Сплавляя натриевую соль этой кислоты с едким натром в при сутствии бертолетовой соли или селитры, действующих как окис лители, получают ализарин:
О |
О |
Na2S03
Получаемый этим способом синтетический ализарин совер шенно вытеснил природный продукт. Если в 70-х годах прошлого столетия ежегодный сбор марены составлял около 500 тыс. пг, то теперь это растение можно видеть только в коллекциях и музеях.
В своей книге «Возникновение и развитие органической химии» Шорлеммер писал: «Открытие искусственного ализарина отразилось не только на земледелии, но еще большее влияние оно оказало на производство каменно угольного дегтя, каустической соды и хлорноватокислого калия; что же ка сается трехокиси серы, применяемой для получения сульфокислоты, то ее про изводство открыло совершенно новую отрасль химической промышленности»
Установление строения и синтез ализарина были первым при менением теории строения для решения практических вопросов. Эта теория была путеводной звездой в исследованиях Гребе, Либермана и других ученых, и мы видим, какое блестящее под тверждение она нашла в практике. Синтез ализарина произвел очень большое впечатление на современников. Он дал мощный толчок исследованию красителей, что привело к ряду открытий, имевших первостепенное значение как для науки, так и для про мышленности. В результате этих исследований в настоящее вре мя, кроме ализарина, известно очень много производных антра хинона, не встречающихся в растительном мире и являющихся превосходными красителями.
271. Индантрены |
485 |
271. Индантрены. При сплавлении p-аминоантрахинона с едким кали и селитрой в качестве окислителя при 220° получается краситель— индантрен, или кубовый синий О:
О |
О |
С |
С |
Более сложным красителем, получающимся из антрахинона, является индантрен фиолетовый:
О
индантрен фиолетовый
Известно много других индантренов, строение которых сходно со строением индантрена и индантрена фиолетового. Сырьем для их получения служат в большинстве случаев антрахинон и его производные.
Эти красители имеют высокий молекулярный вес, содержат большой процент углерода и малый процент водорода; они не растворимы в воде, нелетучи и отличаются высокими темпера турами плавления. В отношении прочности они почти не имеют себе равных.
Антрахинон восстановлением можно перевести в растворимый в щелочах антрагидрохинон, который кислородом воздуха снова
273. Углеводороды со многими бензольными ядрами |
487 |
водороды хризен Ci8Hi2 (темп. пл. 255°) и пирен Ci6H10 (темп.
плавл. 156°): Как легко видеть, оба углеводорода содержат коль цевую систему фенантрена.
В каменноугольном дегте в незначительном количестве со держится также и 1,2-бензпирен С20Н 12:
1,2-Бензпирен обладает канцерогенными свойствами, т. е. действует как возбудитель рака*.
Кроме 1,2-бензпирена, известен ряд других канцерогенных углеводородов, которые в большинстве случаев содержат коль цевую систему 1,2-бензантрацена
1,2-бензантрацен
Нанесенные на кожу, они вызывают явление накожного рака, подкожное впрыскивание этих углеводородов ведет к образова нию рака соединительной ткани.
* В последние годы американскими химиками были проведены тщатель ные исследования дегтеобразного вещества, получаемого из табачного дыма. Оказалось, что в нем содержатся, помимо никотина, ароматические углеводо роды (типа бензпирена), обладающие сильными канцерогенными свойствами. Табачный деготь при нанесении на кожу или в легкие мыши вызывал образо вание раковых опухолей.
|
274 Строение и способы получения циклопарафинов |
489 |
||||||
|
|
|
|
НИКОЛАИ ДМИТРИЕВИЧ ЗЕЛИНСКИЙ |
|
|||
|
Николай Дмитриевич |
Зелин |
|
|
||||
ский (1861—1953) родился 6 фев |
|
|
||||||
раля 1861 г. в г. Тирасполе. В |
|
|
||||||
1884 г. он окончил естественное |
|
|
||||||
отделение |
|
Новороссийского уни |
|
|
||||
верситета в Одессе, выполнив еще |
|
|
||||||
в студенческие годы свою первую |
|
|
||||||
научную |
работу. |
По |
окончании |
|
|
|||
университета он работал в течение |
|
|
||||||
трех лет в Германии в лаборато |
|
|
||||||
рии Вислиценуса и В. |
Мейера. В |
|
|
|||||
1888 г., он начал преподаватель |
|
|
||||||
скую деятельность в качестве при |
|
|
||||||
ват-доцента |
в |
Новороссийском |
|
|
||||
университете. В 1889 г. он защитил |
|
|
||||||
магистерскую диссертацию «К во |
|
|
||||||
просу об изомерии в тиофеновом |
|
|
||||||
ряду», а в 1891 г.—докторскую дис |
|
|
||||||
сертацию |
«Исследование |
явлений |
|
|
||||
стереоизомерии в рядах предель |
|
|
||||||
ных |
углеродистых соединений». |
|
|
|||||
|
В 1893 |
г. Николай Дмитрие |
|
|
||||
вич получил кафедру органической |
|
|
||||||
и аналитической химии в Москов |
|
|
||||||
ском университете, в котором он |
|
|
||||||
проработал |
до |
самой |
смерти |
Николая Дмитриевича |
||||
(31 |
июля |
|
1953 |
г.). |
В |
университетской работе |
||
был |
перерыв. В |
1911 |
г вместе с большим |
числом передовых |
про |
|||
фессоров Московского университета, в знак протеста^ против политики ми нистра просвещения царского правительства, Николай Дмитриевич покинул университет. Он вернулся на кафедру только после революции 1917 г.
В 1926 г. Николай Дмитриевич был избран членом-корреспондентом и в 1929 г. — действительным членом Академии наук.
Н. Д. Зелинский создал самую крупную научную школу химиков. Его уче никами являются выдающиеся химики: Л. А. Чугаев, Н. А Шилов, С. С. На меткин, А. Н. Несмеянов, Б. А. Казанский, А. А. Баландин, В. С. Садиков и многие другие. Научная деятельность Зелинского очень разнообразна; им совместно с учениками опубликовано свыше 500 научных трудов.
Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии углево дородов и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойств разнообраз ных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов. Он изучал состав нефтей и продуктов их переработки Среди широкого круга исследований, проведенных Николаем Дмитриевичем с углеводородами и мно гими другими классами органических соединений, следует в первую очередь отметить изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и превращений углеводородов при дей ствии хлористого алюминия. Широко известно изобретение Зелинским пер вого угольного противогаза, спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зелинского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода.
Особо следует отметить исследования Зелинского и его школы в области аминокислот и белков; было показано, что наряду с полипептидами линейного характера в состав белковой молекулы входят циклические структуры.
Деятельность Н. Д. Зелинского была многократно отмечена правитель ственными наградами. Ему было присвоено звание Героя Социалистического Труда.