δQ идёт на увеличение кинетической энергии поступательного движения и вращательного движения молекул вокруг двух осей.
3. Многоатомный газ
i = 6, |
CV |
= |
6 R = 3R |
. |
|
2 |
|||||
δQ идёт на увеличение кинетической энергии поступательного движения и вращатель- |
|||||
ного движения молекул вокруг трёх осей. |
|||||
CO2: CV = 5 R . |
z |
||||
2 |
|||||
O |
C |
O |
y |
||
x
III. Зависимость теплоёмкости от температуры
а) Теоретическая зависимость
H2: CV = 25 R – теплоёмкость не является функцией температуры (CV ≠ f(T)).
CV теор
25 R
T
б) Экспериментальная зависимость (для H2 )
CV |
Поступательные, вращательные, |
|||||||
7 |
||||||||
R |
колебательные степени свободы |
|||||||
2 |
Поступательные и вращательные |
|||||||
5 R |
степени свободы |
|||||||
2 |
||||||||
3 |
R |
Поступательные |
||||||
2 |
||||||||
степени свободы |
||||||||
10 |
50 100 |
5000 |
T, К |
|||||
При низких температурах становится неверным утверждение о равномерном распределении энергии по степеням свободы (чисто квантовый эффект). Вращательные степени свободы "замораживаются" (при T < 100 К). Для их возбуждения необходима энергия значительно выше, чем для возбуждения поступательных степеней свободы. В результате подводимое тепло равномерно распределяется только между поступатель-
ными степенями свободы (50 К, CV = 23 R ).
Классическая теория теплоёмкости не может объяснить зависимость теплоёмкости от температуры.
§ 7. Тепловые машины и их КПД
Равновесное состояние – это состояние, которое сохраняется сколь угодно долго |
||||||||||
при неизменных внешних условиях. |
||||||||||
Процесс – это любое изменение состояния системы. |
||||||||||
Равновесный процесс – |
последовательность равновес- |
p |
||||||||
ных состояний. Любой равновесный процесс обратим. |
||||||||||
Обратимый процесс – это процесс, при котором в пря- |
||||||||||
мом и обратном направлении система проходит через одну и |
||||||||||
ту же совокупность равновесных состояний. |
V |
|||||||||
Круговой процесс (цикл) – это процесс, при котором по- |
p |
|||||||||
сле ряда изменений система возвращается в исходное со- |
||||||||||
стояние. |
||||||||||
V |
||||||||||
Тепловая машина – этот периодически работающий двигатель, совершающий ра- |
||||||||||
боту за счёт подводимого тепла. |
||||||||||
p |
1 |
1→2 Подвод тепла |
||||||||
Q1 |
> 0, A12 > 0 – работа газа. |
|||||||||
Для того чтобы получить полезную работу, необходимо от- |
||||||||||
2 |
дать часть тепла и вернуться в исходную точку. |
|||||||||
2→1 Отдача тепла |
||||||||||
V1 |
V2 V |
|||||||||
Q2 |
< 0, A21 < 0 – работа совершается внешними силами. |
|||||||||
Полезная работа A = A12 − |
A21 |
. |
||||||||
КПД: η = |
A |
. |
||||||||
0 |
||||||||||
Q1 |
||||||||||
I начало термодинамики для цикла: ∆Q = A + ∆U. U – функция состояния; за цикл система возвращается в исходную точку → ∆U = 0.
A=Q1 − Q2 ,
η= A = Q1 − Q2 .
Q1 Q1
Условия, необходимые для работы машины
10.Наличие рабочего тела (например, газ).
11.Наличие нагревателя (тело с высокой температурой T1, отдающее рабочему телу тепло).
12.Наличие холодильника (тело с низкой температурой T2, отбирающее у рабочего тела тепло).
Тепловая машина (рабочее вещество – идеальный газ)
p |
1 |
Нагреватель |
||||||||||||||||
T1 |
||||||||||||||||||
Q1 |
||||||||||||||||||
2 |
Рабочее |
→ A =Q1 − |
Q2 |
|||||||||||||||
тело |
||||||||||||||||||
V1 |
V2 |
V |
Q2 |
|||||||||||||||
Круговой процесс |
||||||||||||||||||
Холодильник |
||||||||||||||||||
T2 |
||||||||||||||||||
Холодильная машина (тепловой насос) |
||||||||||||||||||
p |
||||||||||||||||||
1 |
Горячее тело |
|||||||||||||||||
T1 |
||||||||||||||||||
Q1 |
||||||||||||||||||
2 |
Рабочее |
→ |
Q1 |
= |
Q2 |
+ |
A * |
|||||||||||
тело |
||||||||||||||||||
V1 |
V2 |
V |
Q2 |
|||||||||||||||
Обратный цикл |
||||||||||||||||||
Холодное тело |
||||||||||||||||||
T2 |
||||||||||||||||||
§ 8. Цикл Карно. Неравенство Клаузиуса. Энтропия
I. Цикл Карно и его КПД
Цикл Карно – это единственно возможный обратимый цикл, который можно провести при наличии двух тепловых резервуаров с различными температурами.
p |
1 |
1−2 |
изотерма |
2 |
3 −4 |
||
2 −3 |
|||
4 |
адиабата |
||
3 |
4 −1 |
Q |
V |
||||||||||
T1 |
T2 |
– процесс, когда тепло передаётся от горячего тела к холодному, |
|||||||||
T1 |
> T2 |
||||||||||
необратим. |
|||||||||||
Поэтому цикл нужно провести без перепада температур. |
|||||||||||
1-2 Изотерма |
2-3 Адиабата |
||||||||||
T1 = T1 |
Теплоизолятор |
||||||||||
раб. в-во нагреватель |
|||||||||||
Нет перепада темпера- |
|||||||||||
тур. |
|||||||||||
Процесс обратим. |
Процесс обратим. |
||||||||||
T1 |
Q1 |
||||||||||
Нагреватель |
|||||||||||
3-4 Изотерма |
4-1 Адиабата |
||||||||||
T2 = T2 |
Теплоизолятор |
||||||||||
раб. в-во холодильник |
|||||||||||
Q2 |
|||||||||||
Процесс обратим. |
Процесс обратим. |
||||||||||
T2 |
|||||||||||
Холодильник
Свойство замкнутости цикла Карно
2 −3 - адиабата |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
γ −1 |
γ −1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
V |
V γ −1 |
V |
V |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
T1V2 |
=T2V3 |
→ |
γ −1 |
= |
→ |
2 |
= |
3 |
. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 |
3 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
V1 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
4 −1- адиабата |
V1γ −1 |
V4γ −1 |
V4 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
γ −1 |
γ −1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
T2V4 |
=T1V1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
КПД: η = |
A |
= |
Q1 |
− |
Q2 |
. |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Q |
Q |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Тепло, подведённое к системе: Q =Q |
= A |
= m RT |
ln |
V2 |
. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
12 |
12 |
µ |
1 |
V1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
m |
V3 |
V2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Тепло, отданное холодильнику: |
Q2 |
= |
Q'34 |
= |
A34 |
= |
RT 2 |
ln |
= |
V3 |
= |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
= m RT 2 |
ln |
V2 |
. |
µ |
V4 |
V4 |
V1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
V1 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
µ |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
m |
RT 1 ln |
V2 |
− |
m |
RT 2 ln |
V2 |
T1 −T2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
µ |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
η = |
V1 |
µ |
V1 |
= |
. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
m |
V2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
RT 1 ln |
T1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
µ |
V1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
η = |
T1 −T2 |
. |
ηКарно |
=1 |
− |
T2 |
, η < 1. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
T1 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
T1 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теоремы Карно (без доказательства)
=
КПД цикла Карно не зависит от природы рабочего вещества и равен ηКарно |
= |
T н −T х |
|
T н |
|||
КПД любой машины, работающей по обратимому циклу, не превосходит КПД цикла Карно, работающего на максимальном перепаде температур:
p |
ηобрат. цикла |
≤ |
T max −T min |
. |
T max |
||||
Tmax |
||||
Tmin
V