p, V, T, n
Термодинамические параметры можно вводить только для равновесного состояния системы.
Равновесие – это такое состояние, которое сохраняется сколь угодно долго при неизменных внешних условиях.
/ / / / / / / / / / / / / |
|||||||||
/ / / / / / / / / / / / / |
|||||||||
······················ |
|||||||||
· · · · · · · · · |
|||||||||
· · · · · · · · · · · · · |
|||||||||
· · · · · · · · · |
|||||||||
· |
· |
· · · |
· |
· |
· · |
||||
· · · · · · · · · |
|||||||||
· |
· |
· |
· |
· |
· |
· |
|||
· · · · · · · · · |
|||||||||
· |
· |
· |
· |
· |
· |
||||
· · · · · · · · · |
|||||||||
Неравновесное |
|||||||||
Равновесное |
|||||||||
состояние |
состояние |
||||||||
Процесс – любое изменение состояния системы. Будем рассматривать равновесные процессы.
Равновесный процесс – совокупность равновесных состояний. Эти процессы обратимы.
p
V
f(p, V, T) = 0 – уравнение состояния термодинамической системы.
ПРИМЕР
Для идеального газа
pV = mµ RT ,
µ – молярная масса.
1 моль – это количество вещества, которое содержит в себе столько же молекул,
сколько атомов содержится в 12 г углерода 126 C .
N А = (числоатомовв12 г 126 C)= 6,02 10 |
23 |
1 |
– число Авогадро. |
|||
моль |
||||||
R = 8,31 |
Дж |
– универсальная газовая постоянная. |
||||
моль К |
||||||
µ = m0 NА , m0 – масса одной молекулы.
, m = |
N |
. |
||||||||||||||||
m = m0 N |
||||||||||||||||||
µ |
N А |
|||||||||||||||||
pV = |
N |
RT |
||||||||||||||||
N А |
||||||||||||||||||
N |
= n |
– концентрация; |
R |
= k |
– постоянная Больцмана; k =1,38 10 |
−23 |
Дж |
. |
||||||||||
V |
N А |
К |
||||||||||||||||
p = nkT |
||||||||||||||||||
Смесь: |
p = (n1 + n2 +K)kT . |
|||||||||||||||||
§ 2. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории для давления
I. Модель идеального газа
Из опыта:
V =1м3 N 1025 молекул .
≈ p =1атм
Молекула: d |
d ≈ 10-10 м. Молекулы: |
||||||||||||||||||
l |
l |
≈10−8 м, l ≈ 100d. |
|||||||||||||||||
l < 10-10 м → силы отталкивания; |
|||||||||||||||||||
10-10 м < l < 10-9 м → силы притяжения; |
|||||||||||||||||||
l > 10-9 м → молекулы не взаимодействуют между собой. |
|||||||||||||||||||
V = 1 м3 |
|||||||||||||||||||
Vсобств. объём молекул |
= N |
πd 3 |
≈10−5 |
м3 . |
|||||||||||||||
6 |
|||||||||||||||||||
Vсобств << Vсосуда. |
|||||||||||||||||||
Sсеч одной молекулы |
|||||||||||||||||||
S сеч всехмолекул = N |
πd 2 |
≈10 |
−20 |
10 |
25 |
=10 |
5 |
м |
2 |
. |
|||||||||
4 |
|||||||||||||||||||
Площадь сечения пропорциональна вероятности столкновения молекулы с другими молекулами.
S стенок сосуда |
≈ 6 м |
2 |
молекулы чаще взаимодейс твуют между собой, |
|||
– |
||||||
S |
≈105 м2 |
чем состенками сосуда. |
||||
сеч всех молекул |
||||||
МОДЕЛЬ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА
1.Идеальный газ представляет собой совокупность огромного числа молекул, расстояние между которыми много больше их диаметра и собственным объёмом которых можно пренебречь.
2.Молекулы находятся в состоянии непрерывного хаотического движения, взаимодействуя между собою и со стенками сосуда по законам абсолютно упругого удара.
3. Между ударами молекулы не взаимодействуют между собой (пренебрегаем си- |
||
лами притяжения и отталкивания). |
||
II. Вывод основного уравнения молекулярно-кинетической теории |
||
Цель: установить связь между микро- и макропараметрами системы. |
||
Макропараметры – параметры, характеризующие систему в целом. |
||
Микропараметры – параметры, характеризующие состояние каждого элемента сис- |
||
темы в отдельности. |
||
Пример микропараметра: vi – скорость хаотического движения i-й молекулы. |
||
Рассмотрим однородный газ, состоящий из одинаковых молекул массой m0. Все |
||
молекулы имеют разные скорости. |
||
ni |
ni – число молекул, скорости которых лежат |
|
в интервале vi ÷ vi + ∆v. |
||
vi |
vi + ∆vi |
v |
Давление обусловлено ударами молекул о стенки сосуда. |
||
1. Удар одной молекулы |
||
v |
Удар абсолютно упругий. |
||
f * ∆τ = ∆(m0 v), ∆τ – время удара, f* – сила, действующая |
|||
x |
на молекулу; |
||
m0 v |
f*∆τ = (− m0 v)− m0 v , |
||
кон. импульс нач. импульс |
f*∆τ = −2m0 v .
Сила, действующая на стенку:
f = −f * ,
f = 2∆mτ0v , f∆τ = 2m0 v .
∆S
f
2. Число ударов о стенку за время ∆t (∆t >> ∆τ)
Рассмотрим i-ю скоростную группу (vi ÷ vi + ∆v).
vi |
Число |
молекул, долетевших до стенки, за время ∆t |
|||||||
∆N |
= |
1 n |
(v |
∆t∆S ) |
|||||
x |
|||||||||
i |
6 i |
i |
V |
||||||
Из всех молекул 1/3 движется вдоль оси x (хаотичность); из |
|||||||||
vi∆t |
них ½ движется в сторону стенки, отсюда коэффициент 1/6. |
||||||||
3. Суммарный импульс, полученный стенкой от молекул i-й скоростной группы за время ∆t
f |
t |
F |
→ F
f |
t |
t
Суммарный импульс равен сумме импульсов отдельных молекул.
t
Fi ∆t = ∑ fi ∆τ = {fi ∆τ = 2m0 vi }= ∑2m0 vi = ∆N i 2m0 vi = 16 ni (vi ∆t∆S ) 2m0 vi ;
pi = ∆FSi = 13 ni m0 vi2 .
4. Учёт действия молекул остальных скоростных групп
p = p1 + p2 +K+ pk = 31 m0 (n1v12 + n2 v22 +K+ nk vk2 )nn ,
n = n1 + n2 +K+ nk , |
||||||
v2 = |
n v2 |
+ n |
v2 |
+K+ n |
v2 |
|
1 1 |
2 |
2 |
k |
k – среднее значение квадрата скорости. |
||
n |
||||||