СОДЕРЖАНИЕ
Основные понятия и определения
Направленность ковалентной связи. Гибридизация орбиталей
Насыщаемость ковалентной связи
5 Общие свойства растворов. Идеальные растворы. Законы Рауля
Если в раствор добавить, например гидроксид натрия
Влияние pH на растворимость электролитов
Преимущественное направление ионно-молекулярных реакций
Получение заданного вещества реакцией обмена
Восстановители-металлы (простые вещества)
Составление материального баланса в полуреакциях
Комплексные соединения в окислительно-восстановительных реакциях
Электронный баланс в полуреакциях
Уравнение Нернста для металлического электрода
Электрохимический ряд металлов
Материальный баланс электрохимических реакций. Законы Фарадея
Таблица А.1 – Константы ионизации некоторых кислот и оснований
(–): PbO2 + SO42– + 4H+ + 2e = PbSO4 + 2H2O
Анод (+): Pb + SO42- = PbSO4 + 2e
______________________________________________
: Pb + PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + 2H2O
Из полученного уравнения видно, что при разрядке аккумулятора плотность электролита уменьшается (на этом основан один из простых методов контроля заряда аккумулятора).
К основным преимуществам свинцового аккумулятора относятся большая электрическая емкость (А∙час/кг) и устойчивость в работе при многократных циклах перезарядки. Основные недостатки – массивность и негерметичность.
Кадмиево-никелевый аккумулятор
Схема его работы может быть показана следующими превращениями:
разряд
2NiO(OH) + Cd 2Ni(OH)2 + Cd(OH)2, ЭДС = 1,4 В
заряд
Серебряно-цинковый (СЦ) аккумулятор
Вследствие большой удельной емкости и большой ЭДС эти аккумуляторы чаще всего применяются для питания различных микроэлектронных устройств. Их работа основана на следующих окислительно-восстановительных реакциях:
разряд
AgO + Zn + H2O Ag + Zn(OH)2
заряд
Применение электролиза
Электрохимическое получение металлов (алюминий, щелочные и щелочноземельные металлы и др.); рафинирование (очистка) металлов; гальванопластика и гальваностегия; электрохимическая обработка поверхностей металлов.
Химические источники электрической энергии
Устройства непрерывного действия, в которых энергия химического окисления топлива непосредственно превращается в электрическую энергию, называют химическими источниками электрического тока или топливными элементами.
В качестве восстановителя (топлива) в таких элементах используют водород, окись углерода, метан и др. органические вещества, а в качестве окислителя, чаще всего, – чистый кислород, иногда воздух. В настоящее время наиболее изучен водородно-кислородный топливный элемент, схема которого показана на рисунке 15.2.
Рисунок 15.2 – Схема водородно-кислородного топливного элемента:
| Название | Формула | Ступень ионизации | К |
| Азотистая кислота | HNO2 | | 6,9.10–4 |
| Борная (орто) кислота | H3BO3 | I II III | 7,1.10–10 1,8.10–13 1,6.10–14 |
| Бромноватистая кислота | HBrO | | 2,2.10–9 |
| Иодноватистая кислота | HIO | | 2,3.10–11 |
| Дихромовая кислота | Н2Сr2O7 | II | 2,3.10–2 |
| Кремниевая (орто) кислота | H4SiO4 | I II | 1,3.10–10 1,6.10–12 |
| Муравьиная кислота | HCOOH | | 1,8.10–4 |
| Пероксид водорода | H2O2 | | 2,0.10–12 |
| Селенистая кислота | H2SeO3 | I II | 1,8.10–3 3,2.10–9 |
| Селеноводородная кислота | H2Se | I II | 1,3.10–4 1,0.10–11 |
| Серная кислота | H2SO4 | II | 1,15.10–2 |
| Сернистая кислота | H2SO3 | I II | 1,4.10–2 6,2.10–8 |
| Сероводородная кислота | H2S | I II | 1,0.10–7 2,5.10–13 |
| Синильная кислота | HCN | | 5,0.10–10 |
| Угольная кислота | H2CO3 | I II | 4,5.10–7 4,8.10–11 |
| Уксусная кислота | CH3COOH | | 1,7.10–5 |
| Фосфористая кислота | H3PO3 | I II | 37,1.10–2 1,6.10–7 |
| Фосфорная (орто) кислота | H3PO4 | I II III | 7,1.10–3 6,2.10–8 5,0.10–13 |
| Фосфорноватистая кислота | H3PO2 | | 5,9.10–2 |
| Фтороводородная кислота | HF | | 6,2.10–4 |
| Хлорноватистая кислота | HClO | | 2,95.10–8 |
| Хромовая кислота | H2CrO4 | I II | 1,6.10–1 3,2.10–7 |
| Щавелевая кислота | H2C2O4 | I II | 5,6.10–2 5,4.10–5 |
| Гидрат аммиака | NH3∙H2O | | 1,8.10–5 |
| Соединение | ПР | Соединение | ПР |
| AgBr | 5,3.10–13 | FeS2 | 6,3.10–31 |
| Ag3PO4 | 1,3.10–20 | Hg2Cl2 | 1,3.10–18 |
| AgI | 8,3.10–17 | HgS черн. | 1,6.10–52 |
| Ag2SO4 | 1,6.10–5 | Mg(OH)2 | 6,0.10–10 |
| Ag2S | 6,3.10–50 | MgCO3 | 8,8.10–5 |
| AgCl | 1,8.10–10 | Mg3(PO4)2 | 1,0.10–13 |
| Ag2CrO4 | 1,1.10–12 | MnCO3 | 2,0.10–11 |
| Al(OH)3 | 1,0.10–32 | Mn(OH)2 | 1,9.10–13 |
| AlPO4 | 5,75.10–19 | BiOCl | 7,0.10–9 |
| BaF2 | 1,1.10–6 | CaF2 | 4,0.10–11 |
| BaSO4 | 1,1.10–10 | CaCO3 | 4,8.10–9 |
| BaCO3 | 5,1.10–9 | CaC2O4 | 2,6.10–9 |
| BaC2O4 | 1,1.10–7 | CaSO4 | 9,1.10–6 |
| Ba3(PO4)2 | 6,0.10–39 | Ca3(PO4)2 | 2,0.10–29 |
| BaCrO4 | 1,2.10–10 | Ca(OH)2 | 5,5.10–6 |
| Be(OH)2 | 6,3.10–22 | CdCO3 | 1,0.10–12 |
| Bi2S3 | 1,0.10–97 | CdS | 7,93.10–27 |
| Cu2S | 2,5.10–48 | Cd(OH)2 | 2,2.10–14 |
| FeC2O4 | 2,0.10–7 | CoCO3 | 1,0.10–10 |
| FeCO3 | 3,5.10–11 | Co(OH)2 | 6,3.10–15 |
| FePO4 | 1,3.10–22 | Co(OH)3 | 4,0.10–45 |
| Fe(OH)2 | 1,0.10–15 | CoS | 4,0.10–21 |
| Fe(OH)3 | 3,2.10–38 | Cr(OH)3 | 6,3.10–31 |
| FeS | 5,0.10–18 | CrPO4 | 1,0.10–17 |
| CuI | 1,1.10–12 | PbCrO4 | 1,8.10–14 |
| CuCO3 | 2,5.10–10 | PbCO3 | 7,5.10–14 |
| Cu(OH)2 | 2,2.10–20 | PbCl2 | 1,6.10–5 |
| (CuOH)2CO3 | 1,7.10–34 | Pb(OH)2 | 5,0.10–16 |
| CuS | 6,3.10–36 | Sb2S3 | 1,0.10–30 |
| Ni(C4H7O2N2)2 | 2,3.10–25 | SbO(OH) | 1,0.10–17 |
| Ni(OH)2 | 2,0.10–15 | SnS | 1,0.10–27 |
| NiCO3 | 1,7.10–7 | Sn(OH)2 | 6,3.10–27 |
| NiS | 1,0.10–24 | ZnCO3 | 1,5.10–11 |
| NiC2O4 | 4,0.10–10 | Zn(OH)2 | 7,1.10–18 |
| PbS | 2,5.10–27 | ZnS сфалерит | 1,6.10–24 |
| PbSO4 | 1,6.10–8 | ZnS вюрцит | 2,5.10–22 |
| PbI2 | 1,1.10–9 | Zn3(PO4)2 | 9,1.10–33 |
Элемент | Электродный процесс | Ео, В |
Азот | NO3– + 4H+ + 3ē ® NO + 2H2O | +0,96 |
| NO3– + 3H+ + 2ē ® HNO2 + H2O | +0,94 | |
| NO3– + 10H+ + 8ē ® NH4+ + 3H2O | +0,87 | |
| NO3– + 2H+ + ē ® NO2 + H2O | +0,80 | |
| NO3– + H2O + 2ē ® NO2– + 2OH– | -0,01 | |
HNO2 + H+ + ē ® NO + H2O | +0,98 | |
| 2HNO2 + 4H+ + 4ē ® N2O + 3H2O | +1,29 | |
Алюминий | Al3+ + 3ē ® Al | -1,66 |
Бор | H3BO3 + 3H+ + 3ē ® B +3H2O | -0,87 |
Бром | Br2 + 2ē ® 2Br– | +1,09 |
| HBrO + H+ + 2ē ® Br– + H2O | +1,34 | |
| BrO– + H2O + 2ē ® Br– + 2OH– | +0,76 | |
| 2BrO3– + 12H+ + 10ē ® Br2 + 6H2O | +1,52 | |
| BrO3– + 6H+ + 6ē ® Br– + 3H2O | +1,45 | |
| 2BrO3– + 6H2O + 10ē ® Br2+12OH– | +0,50 | |
| BrO3– + 3H2O + 6ē ® Br– + 6OH– | +0,61 | |
Ванадий | V3+ + ē ® V2+ | -0.26 |
| V2+ + 2ē ® V | -1,18 | |
| V3+ + 3ē ® V | -0,87 | |
Висмут | BiO+ + 2H+ + 3ē ® Bi + H2O | +0,32 |
| Bi3+ + 3ē ® Bi | +0,22 | |
| BiO3– + 4H+ + 2ē ® BiO+ + 2H2O | >+1,80 | |
Водород | 2Н+ + 2ē ® Н2 | 0,00 |
| 2Н2О + 2ē ® Н2 + 2ОН– | -0,83 | |
| Железо | Fe2+ + 2ē ® Fe | -0,47 |
| Fe3+ + ē ® Fe2+ | +0,77 | |
| Fe3+ + 3ē ® Fe | -0,06 | |
| Fe3O4 + 8H+ + 2ē ® 3Fe2+ + 4H2O | +1,21 | |
| Золото | Au3+ + 3ē ® Au | +1,50 |
| Au3+ + 3ē ® Au+ | +1,41 | |
| [AuCl]4– + 3ē ® Au + 4Cl– | +1,00 | |
| Иод | I2 + 2ē ® 2I– | +0,54 |
| 2HIO + 2H+ + 2ē ® I2 + 2H2O | +1,45 | |
| IO3– + 6H+ + 6ē ® I- + 3H2O | +1,08 | |
| 2IO– + 2H2O + 2ē ® I2 + 4OH– | +0,45 | |
| IO3– + 3H2O + 6ē ® I– + 6OH– | +0,26 | |
| 2IO3– + 12H+ + 10ē ® I2 + 6H2O | +1,19 | |
| 2IO3– + 6H2O +10ē ® I2 + 12OH– | +0,21 | |
| Кадмий | Сd2+ + 2ē ® Сd | -0,40 |
| Кислород | H2O2 + 2ē ® 2OH– | +0,87 |
| H2O2 + 2H+ + 2ē ® 2H2O | +1,77 | |
| O2 + 4H+ + 4ē ® 2H2O | +1,23 | |
| O2 + 2H2O + 4ē ® 4OH– | +0,40 | |
| O2 + 2H+ + 2ē ® H2O2 | +0,68 | |
| O2 + 2H2O + 2ē ® H2O2 + 2OH– | -0,10 | |
| O3 + 2H+ + 2ē ® H2O + O2 | +2,07 | |
| Кобальт | Co3+ + ē ® Co2+ | +1,95 |
| Co(OH)3 + ē ® Co(OH)2 + OH– | +0,17 | |
| Марганец | Mn2+ + 2ē ® Mn | -1,17 |
| MnO4– + 8H+ + 5ē ® Mn2+ + 4H2O | +1,51 | |
| MnO4– + ē ® MnO42- | +0,56 | |
| MnO4– + 2H2O + 3ē ® MnO2¯ + 4OH– | +0,60 | |
| MnO4– + 4H+ + 3ē ® MnO2¯ + 2H2O | +1,69 | |
| MnO2 + 4H+ + 2ē ® Mn2+ + 2H2O | +1,23 | |
| MnO42– + 4H+ + 2ē ® MnO2¯ + 2H2O | +2,26 | |
| MnO42– + 2H2O + 2ē ® MnO2¯ + 4OH– | +0,60 | |
| Медь | Cu2+ + 2ē ® Cu | +0,34 |
| Cu2+ + ē ® Cu+ | +0,16 | |
| Cu2+ + I– + ē ® CuI | +0,86 | |
| Cu2+ + Cl– + ē ® CuCl | +0,54 | |
| Cu2+ + Br– + ē ® CuBr | +0,64 | |
| Никель | Ni2+ + 2ē ® Ni | -0,23 |
| Олово | Sn2+ + 2ē ® Sn | -0,14 |
| Sn4++ 2ē ® Sn2+ | +0,15 | |
| Платина | Pt2+ + 2ē ® Pt | ≈+1,2 |
| | [PtCl4]2– + 2ē ® Pt + 4Cl– | +0,73 |
| [PtCl6]2– + 2ē ® PtCl42– + 2Cl– | +0,72 | |
| Ртуть | Hg2+ + 2ē ® Hg | +0,85 |
| 2Hg2+ + 2ē ® Hg22+ | +0,91 | |
| Свинец | Pb2+ + 2ē ® Pb | -0,13 |
| Pb4+ + 2ē ® Pb2+ | +1,66 | |
| PbO2¯ + 4H+ + 2ē ® Pb2++ 2H2O | +1,46 | |
| Сера | SO42– + 10H+ + 8ē ® H2S + 4H2O | +0,31 |
| S + 2ē ® S2– | -0,46 | |
| S + 2H+ + 2ē ® H2S | +0,14 | |
| SO42– + 4H+ + 2ē ® H2SO3 + H2O | +0,17 | |
| SO42– + 8H+ + 6ē ® S + 4H2O | +0,36 | |
| S4O62–- + 2ē ® 2S2O32– | +0,09 | |
| S2O82– + 2ē ® 2SO42– | +2,00 | |
| Серебро | Ag+ + 2ē ® Ag | +0,80 |
| Сурьма | Sb3+ + 3ē ® Sb | +0.20 |
| Фтор | F2 + 2ē ® 2F– | +2,77 |
| Хлор | Cl2+ 2ē ® 2Cl– | +1,36 |
| 2HClO + 2H+ + 2ē ® Cl2 + 2H2O | +1,63 | |
| HClO + H+ + 2ē ® Cl– + H2O | +1,50 | |
| 2ClO3– + 12H+ +10ē ® Cl2 + 6H2O | +1,47 | |
| ClO3– + 3H2O + 6ē ® Cl– + 6OH– | +0,62 | |
| ClO3– + 6H+ + 6ē ® Cl– + 3H2O | +1,45 | |
| 2ClO– + 2H2O + 2ē ® Cl2 + 4OH– | +0,40 | |
| ClO– + H2O + 2ē ® Cl– + 2OH– | +0,88 | |
| Хром | Cr3+ + ē ® Cr2+ | -0,41 |
| Cr3+ + ē ® Cr | -0.74 | |
| Cr2+ + ē ® Cr | -0.91 | |
| Cr2O72– + 14H+ + 6ē ® 2Cr3+ + 7H2O | +1,33 | |
| CrO42– + 4H2O + 3ē ® Cr(OH)3 + 4OH– | -0,13 | |
| Цинк | Zn2+ + 2ē ® Zn | -1,22 |