Материал: Конспект лекций для студентов специальности 1 48 01 02 Химическая технология органических веществ, материалов и изделий

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

(–): PbO2 + SO42– + 4H+ + 2e = PbSO4 + 2H2O

Анод (+): Pb + SO42- = PbSO4 + 2e

______________________________________________

: Pb + PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + 2H2O
Из полученного уравнения видно, что при разрядке аккумулятора плотность электролита уменьшается (на этом основан один из простых методов контроля заряда аккумулятора).

К основным преимуществам свинцового аккумулятора относятся большая электрическая емкость (А∙час/кг) и устойчивость в работе при многократных циклах перезарядки. Основные недостатки – массивность и негерметичность.
Кадмиево-никелевый аккумулятор

Схема его работы может быть показана следующими превращениями:

разряд 

2NiO(OH) + Cd 2Ni(OH)2 + Cd(OH)2, ЭДС = 1,4 В

 заряд
Серебряно-цинковый (СЦ) аккумулятор

Вследствие большой удельной емкости и большой ЭДС эти аккумуляторы чаще всего применяются для питания различных микроэлектронных устройств. Их работа основана на следующих окислительно-восстановительных реакциях:

разряд 

AgO + Zn + H2O Ag + Zn(OH)2

 заряд
Применение электролиза

Электрохимическое получение металлов (алюминий, щелочные и щелочноземельные металлы и др.); рафинирование (очистка) металлов; гальванопластика и гальваностегия; электрохимическая обработка поверхностей металлов.

Химические источники электрической энергии

Устройства непрерывного действия, в которых энергия химического окисления топлива непосредственно превращается в электрическую энергию, называют химическими источниками электрического тока или топливными элементами.

В качестве восстановителя (топлива) в таких элементах используют водород, окись углерода, метан и др. органические вещества, а в качестве окислителя, чаще всего, – чистый кислород, иногда воздух. В настоящее время наиболее изучен водородно-кислородный топливный элемент, схема которого показана на рисунке 15.2.



Рисунок 15.2 – Схема водородно-кислородного топливного элемента:

1 – анод; 2 – электролит; 3 – катодКатод и анод такого элемента изготовлены из пористого графита и катализатора – металла платиновой группы. На катоде восстанавливается кислород, а водород окисляется на аноде. В зависимости от выбранного электролита (щелочи или кислоты) электрохимические реакции можно описать следующими уравнениями:В щелочной среде (электролит – гидроксид калия):Анод: 2H2 + 4OH = 4H2O + 4eКатод: O2 + 2H2O + 2e = 4OH_____________________________________________ : 2H2 + O2 = 2H2OВ кислой среде (электролит – фосфорная кислота):Анод: 2H2 = 4H+ + 4eКатод: O2 + 4H+ + 4e = 2H2O_______________________________________________ : 2H2 + O2 = 2H2OЭДС такого элемента не зависит от pH:П Р И Л О Ж Е Н И Е А(справочное)

Таблица А.1 – Константы ионизации некоторых кислот и оснований


Название

Формула

Ступень ионизации

К

Азотистая кислота

HNO2




6,9.10–4

Борная (орто) кислота

H3BO3

I

II

III

7,1.10–10

1,8.10–13

1,6.10–14

Бромноватистая кислота

HBrO




2,2.10–9

Иодноватистая кислота

HIO




2,3.10–11

Дихромовая кислота

Н2Сr2O7

II

2,3.102

Кремниевая (орто) кислота

H4SiO4

I

II

1,3.10–10

1,6.10–12

Муравьиная кислота

HCOOH




1,8.10–4

Пероксид водорода

H2O2




2,0.10–12

Селенистая кислота

H2SeO3

I

II

1,8.10–3

3,2.10–9

Селеноводородная кислота

H2Se

I

II

1,3.10–4

1,0.10–11

Серная кислота

H2SO4

II

1,15.10–2

Сернистая кислота

H2SO3

I

II

1,4.10–2

6,2.10–8

Сероводородная кислота

H2S

I

II

1,0.10–7

2,5.10–13

Синильная кислота

HCN




5,0.10–10

Угольная кислота

H2CO3

I

II

4,5.10–7

4,8.10–11

Уксусная кислота

CH3COOH




1,7.10–5

Фосфористая кислота

H3PO3

I

II

37,1.10–2

1,6.10–7

Фосфорная (орто) кислота

H3PO4

I

II

III

7,1.10–3

6,2.10–8

5,0.10–13

Фосфорноватистая кислота

H3PO2




5,9.10–2

Фтороводородная кислота

HF




6,2.10–4

Хлорноватистая кислота

HClO




2,95.10–8

Хромовая кислота

H2CrO4

I

II

1,6.10–1

3,2.10–7

Щавелевая кислота

H2C2O4

I

II

5,6.10–2

5,4.10–5

Гидрат аммиака

NH3∙H2O




1,8.10–5
Таблица А.2 – Произведение растворимости ПР некоторых малорастворимых соединений

Соединение

ПР

Соединение

ПР

AgBr

5,3.1013

FeS2

6,3.1031

Ag3PO4

1,3.1020

Hg2Cl2

1,3.1018

AgI

8,3.1017

HgS черн.

1,6.1052

Ag2SO4

1,6.105

Mg(OH)2

6,0.1010

Ag2S

6,3.1050

MgCO3

8,8.105

AgCl

1,8.1010

Mg3(PO4)2

1,0.1013

Ag2CrO4

1,1.1012

MnCO3

2,0.10–11

Al(OH)3

1,0.1032

Mn(OH)2

1,9.1013

AlPO4

5,75.1019

BiOCl

7,0.109

BaF2

1,1.106

CaF2

4,0.1011

BaSO4

1,1.1010

CaCO3

4,8.109

BaCO3

5,1.109

CaC2O4

2,6.109

BaC2O4

1,1.107

CaSO4

9,1.106

Ba3(PO4)2

6,0.10–39

Ca3(PO4)2

2,0.1029

BaCrO4

1,2.1010

Ca(OH)2

5,5.106

Be(OH)2

6,3.1022

CdCO3

1,0.1012

Bi2S3

1,0.1097

CdS

7,93.1027

Cu2S

2,5.1048

Cd(OH)2

2,2.1014

FeC2O4

2,0.107

CoCO3

1,0.1010

FeCO3

3,5.1011

Co(OH)2

6,3.1015

FePO4

1,3.1022

Co(OH)3

4,0.1045

Fe(OH)2

1,0.1015

CoS

4,0.1021

Fe(OH)3

3,2.1038

Cr(OH)3

6,3.1031

FeS

5,0.1018

CrPO4

1,0.1017

CuI

1,1.1012

PbCrO4

1,8.1014

CuCO3

2,5.1010

PbCO3

7,5.1014

Cu(OH)2

2,2.1020

PbCl2

1,6.105

(CuOH)2CO3

1,7.1034

Pb(OH)2

5,0.1016

CuS

6,3.1036

Sb2S3

1,0.1030

Ni(C4H7O2N2)2

2,3.1025

SbO(OH)

1,0.1017

Ni(OH)2

2,0.1015

SnS

1,0.1027

NiCO3

1,7.107

Sn(OH)2

6,3.1027

NiS

1,0.1024

ZnCO3

1,5.1011

NiC2O4

4,0.1010

Zn(OH)2

7,1.1018

PbS

2,5.1027

ZnS сфалерит

1,6.1024

PbSO4

1,6.108

ZnS вюрцит

2,5.1022

PbI2

1,1.109

Zn3(PO4)2

9,1.1033

Таблица А.3 – Нормальные электродные потенциалы (Е0) по отношению к потенциалу водородного электрода при 250С

Элемент

Электродный процесс


Ео, В

Азот

NO3 + 4H+ + 3ē ® NO + 2H2O
+0,96
NO3 + 3H+ + 2ē ® HNO2 + H2O
+0,94
NO3 + 10H+ + 8ē ® NH4+ + 3H2O
+0,87
NO3 + 2H+ + ē ® NO2 + H2O
+0,80
NO3 + H2O + 2ē ® NO2 + 2OH
-0,01

HNO2 + H+ + ē ® NO + H2O


+0,98
2HNO2 + 4H+ + 4ē ® N2O + 3H2O
+1,29

Алюминий

Al3+ + 3ē ® Al


-1,66

Бор


H3BO3 + 3H+ + 3ē ® B +3H2O

-0,87

Бром


Br2 + 2ē ® 2Br

+1,09

HBrO + H+ + 2ē ® Br + H2O

+1,34

BrO + H2O + 2ē ® Br + 2OH

+0,76

2BrO3 + 12H+ + 10ē ® Br2 + 6H2O

+1,52

BrO3 + 6H+ + 6ē ® Br + 3H2O

+1,45

2BrO3 + 6H2O + 10ē ® Br2+12OH

+0,50

BrO3 + 3H2O + 6ē ® Br + 6OH

+0,61

Ванадий


V3+ + ē ® V2+

-0.26

V2+ + 2ē ® V

-1,18

V3+ + 3ē ® V

-0,87

Висмут




BiO+ + 2H+ + 3ē ® Bi + H2O

+0,32

Bi3+ + 3ē ® Bi

+0,22

BiO3 + 4H+ + 2ē ® BiO+ + 2H2O

>+1,80

Водород


+ + 2ē ® Н2

0,00

2О + 2ē ® Н2 + 2ОН

-0,83

Железо

Fe2+ + 2ē ® Fe

-0,47

Fe3+ + ē ® Fe2+

+0,77

Fe3+ + 3ē ® Fe

-0,06

Fe3O4 + 8H+ + 2ē ® 3Fe2+ + 4H2O

+1,21

Золото

Au3+ + 3ē ® Au

+1,50

Au3+ + 3ē ® Au+

+1,41

[AuCl]4 + 3ē ® Au + 4Cl

+1,00

Иод

I2 + 2ē ® 2I

+0,54

2HIO + 2H+ + 2ē ® I2 + 2H2O

+1,45

IO3 + 6H+ + 6ē ® I- + 3H2O

+1,08

2IO + 2H2O + 2ē ® I2 + 4OH

+0,45

IO3 + 3H2O + 6ē ® I + 6OH

+0,26

2IO3 + 12H+ + 10ē ® I2 + 6H2O

+1,19

2IO3 + 6H2O +10ē ® I2 + 12OH

+0,21

Кадмий

Сd2+ + 2ē ® Сd

-0,40

Кислород

H2O2 + 2ē ® 2OH

+0,87

H2O2 + 2H+ + 2ē ® 2H2O

+1,77

O2 + 4H+ + 4ē ® 2H2O

+1,23

O2 + 2H2O + 4ē ® 4OH

+0,40

O2 + 2H+ + 2ē ® H2O2

+0,68

O2 + 2H2O + 2ē ® H2O2 + 2OH

-0,10

O3 + 2H+ + 2ē ® H2O + O2

+2,07

Кобальт

Co3+ + ē ® Co2+

+1,95

Co(OH)3 + ē ® Co(OH)2 + OH

+0,17

Марганец



Mn2+ + 2ē ® Mn

-1,17

MnO4 + 8H+ + 5ē ® Mn2+ + 4H2O

+1,51

MnO4 + ē ® MnO42-

+0,56
MnO4 + 2H2O + 3ē ® MnO2¯ + 4OH
+0,60

MnO4 + 4H+ + 3ē ® MnO2¯ + 2H2O

+1,69

MnO2 + 4H+ + 2ē ® Mn2+ + 2H2O

+1,23

MnO42– + 4H+ + 2ē ® MnO2¯ + 2H2O

+2,26

MnO42– + 2H2O + 2ē ® MnO2¯ + 4OH

+0,60

Медь

Cu2+ + 2ē ® Cu

+0,34

Cu2+ + ē ® Cu+

+0,16

Cu2+ + I + ē ® CuI

+0,86

Cu2+ + Cl + ē ® CuCl

+0,54

Cu2+ + Br + ē ® CuBr

+0,64

Никель

Ni2+ + 2ē ® Ni

-0,23

Олово

Sn2+ + 2ē ® Sn

-0,14

Sn4++ 2ē ® Sn2+

+0,15

Платина

Pt2+ + 2ē ® Pt

≈+1,2




[PtCl4]2 + 2ē ® Pt + 4Cl

+0,73

[PtCl6]2 + 2ē ® PtCl42 + 2Cl

+0,72

Ртуть

Hg2+ + 2ē ® Hg

+0,85

2Hg2+ + 2ē ® Hg22+

+0,91

Свинец

Pb2+ + 2ē ® Pb

-0,13

Pb4+ + 2ē ® Pb2+

+1,66

PbO2¯ + 4H+ + 2ē ® Pb2++ 2H2O

+1,46

Сера



SO42 + 10H+ + 8ē ® H2S + 4H2O

+0,31

S + 2ē ® S2

-0,46

S + 2H+ + 2ē ® H2S

+0,14

SO42 + 4H+ + 2ē ® H2SO3 + H2O

+0,17

SO42 + 8H+ + 6ē ® S + 4H2O

+0,36

S4O62- + 2ē ® 2S2O32

+0,09

S2O82 + 2ē ® 2SO42

+2,00

Серебро

Ag+ + 2ē ® Ag

+0,80

Сурьма

Sb3+ + 3ē ® Sb

+0.20

Фтор

F2 + 2ē ® 2F

+2,77

Хлор

Cl2+ 2ē ® 2Cl

+1,36

2HClO + 2H+ + 2ē ® Cl2 + 2H2O

+1,63

HClO + H+ + 2ē ® Cl + H2O

+1,50

2ClO3 + 12H+ +10ē ® Cl2 + 6H2O

+1,47

ClO3 + 3H2O + 6ē ® Cl + 6OH

+0,62

ClO3 + 6H+ + 6ē ® Cl + 3H2O

+1,45

2ClO + 2H2O + 2ē ® Cl2 + 4OH

+0,40

ClO+ H2O + 2ē ® Cl + 2OH

+0,88

Хром


Cr3+ + ē ® Cr2+

-0,41

Cr3+ + ē ® Cr

-0.74

Cr2+ + ē ® Cr

-0.91

Cr2O72 + 14H+ + 6ē ® 2Cr3+ + 7H2O

+1,33

CrO42– + 4H2O + 3ē ® Cr(OH)3 + 4OH

-0,13

Цинк

Zn2+ + 2ē ® Zn

-1,22
Источник: https://files.student-it.ru/previewfile/274165