Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

92. Строение и способы получения карбоновых кислот 197

При нагревании с разбавленными неорганическим кислотами цианистый метил, присоединяя воду, расщепляется на аммиак и уксусную кислоту:

Если же нагревать цианистый метил со щелочами, то выде­ ляется аммиак и уксуснокислый натрий.

Таким же образом могут быть получены и другие кислоты:

Как видно из уравнения, муравьиная кислота может быть получена из синильной кислоты.

Цианистые алкилы при гидролизе превращаются в кислоты с тем же числом атомов углерода, поэтому их называют нитри­ лами кислот: метилцианид или ацетонитрил, этилцианид или нитрил пропионовой кислоты. Эта реакция может служить до­

/ °

СН3—Mg—Вг + С02 —►CH3- C f

x OMgBr

который можно рассматривать как смешанную соль уксусной и бромистоводородной кислот. При обработке этой соли мине­ ральной кислотой получается уксусная кислота:

основные предельные кислоты получаются в результате окисле­ ния многих органических соединений. Часто при этом происхо­ дит расщепление молекул, и в молекуле получающихся кислот содержится меньше атомов углерода, чем в исходном соедине­ нии; например, при окислении этилбутилкетона

94. Физические свойства предельных одноосновных кислот 199

Если спирты можно рассматривать как углеводороды, в ко­ торых один атом водорода замещен гидроксилом, то кислоты будут являться углеводородами, в которых один атом водорода замещен карбоксилом. Замещая атом водорода карбоксилом, мы вводим в молекулу один новый атом углерода, поэтому число изомерных карбоновых кислот с п углеродными атомами в мо­ лекуле равно числу и'зомерных спиртов с (п—1) атомами угле­ рода в молекуле.

По женевской номенклатуре названия кислот производятся от названия углеводородов с тем же числом атомов углерода, что и в молекуле кислоты, с добавлением слова «кислота». Му­ равьиная кислота Н—СООН называется метановой кислотой, уксусная кислота СН3—СООН этановой кислотой и т. д.

Таким образом, женевская номенклатура рассматривает кис­ лоты как производные углеводородов, одно звено которых пре­ вращено в карбоксил:

СН3 —СН2—СН3

При составлении рациональных названий кислот с развет­ вленной цепью атомов углерода кислоты часто рассматривают как производные уксусной кислоты СН3СООН, в молекуле ко­ торой атомы водорода метальной группы замещены радикалами: метилэтилуксусная кислота, триметилуксусная кислота.

В большинстве случаев пользуются, однако, традиционными названиями, которые обыкновенно указывают на материал, из которого была выделена та или иная кислота, например: му­ равьиная кислота, уксусная кислота, масляная кислота (полу­ ченная впервые из коровьего масла), валериановая кислота (из корней валерианы), лауриновая кислота (из плодов лаврового дерева) и т. д.

94. Физические свойства предельных одноосновных кислот.

Первые четыре представителя ряда жирных кислот—подвижные жидкости, смешивающиеся с водой во всех соотношениях. Кис­ лоты, в молекуле которых содержится от пята до девяти атомов углерода (а также изомасляная кислота), маслянисты; раство­ римость их в воде невелика.

Высшие кислоты — твердые тела, практически нерастворимые в воде, при перегонке под обыкновенным давлением они разла­ гаются.

Муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты имеют ост­ рый запах; средние члены ряда обладают неприятным запахом; высшие кислоты запаха не имеют. Основные физические свой­ ства предельных одноосновных кислот приведены в табл. 7.

2 0 0 Гл. VII. Карбоновые кислоты и их производные

Данные, приведенные в табл. 7, показывают, что с увеличе­ нием молекулярного веса повышается температура кипения и уменьшается удельный вес кислот. Если температуры кипения жирных кислот плавно возрастают по мере увеличения в моле­ куле кислоты количества атомов углерода, то для. температур плавления этих кислот отмечено следующее интересное явление: температура плавления кислоты с четным числом углеродных атомов в молекуле выше температур плавления двух соседних