Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

Общее название этиленовых углеводородов — алкены. Некоторые углеводородные радикалы этиленовых углеводо­

родов имеют традиционные названия, образованные из названий спиртов:

СН2=СН — ваипл СН2 = С Н —СН2— аллил

29. Способы получения и строение олефинов. 1. Олефины образуются при сухой переработке многих органических в.еществ. Поэтому они содержатся в коксовом газе и газах крекинга нефти. Газы, образующиеся при жидкофазном крекинге, состоят на 15% из непредельных углеводородов; выход газа составляет около Ь% от веса сырья.

2. Олефины получают из спиртов отнятием от последних воды при помощи водуотнимающих средств или разложением паров соответствующего спирта при высокой температуре в присутст­

!онTil

3.Весьма важным способом получения олефинов является действие на галоидпроизводные предельных углеводородов кон­ центрированного раствора едкого кали в этиловом или метило­ вом спирте. Если при действии водного раствора щелочи проис­ ходит замещение галоида на гидроксил и образование спирта:

то при действии спиртового раствора щелочи происходит отщеп­ ление молекулы галоидоводорода и образование олефинов:

Н2С—СН—СН, + КОН -» - СН2=СН —СН3 + KJ + н 2о

Гн У 1

йодистый изопропил

При этом иод соединяется с калием, а водород от соседнего ато­ ма углерода — с гидроксилом щелочи. Это имеет характер обще­

Большой научный интерес представ­ ляют работы: «К истории учения о химическом строении», «Об изомерии органических соединений» (магистер­ ская диссертация, 1865), «Материалы

по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (докторская? диссертация, 1869). Глубокие мысли о динамике химических реакций содер­ жатся в его статье «Принцип химического равновесия» (1902). С 1880 г. Марковников перешел к изучению состава кавказских нефтей. Им было впер­ вые доказано, что в нефтях содержатся в больших количествах циклопара­ фины, которые были им названы «нафтенами».

Правило Марковникова не имеет абсолютного значения. В некоторых случаях, например в присутствии веществ перекисного характера, присоеди­ нение бромистого водорода происходит вопреки этому правилу. Так, бро­ мистый винил СН2=СНВг в отсутствие перекисей присоединяет бромистыйводород с образованием только 1,1-дибромэтана СН3—СНВг2, т. е. согласноправилу Марковникова; в присутствии же перекисей получается главным образом 1,2-дибромэтан СН2Вг — СН2Вг,

4.С концентрированной серной кислотой олефины реагируют

собразованием кислых эфиров серной кислоты:

изопропилсерная

кислота

При этом водород присоединяется к наиболее гидрогенизировавному атому углерода.

Алкилсерные кислоты можно рассматривать как производные серной кислоты, в молекуле которой один атом водорода замещен алкилом. При обработке алкилсерных кислот водой образуются спирты:

О

Эту реакцию используют для промышленного получения спиртов из ■олефинов, содержащихся в коксовых газах и газах крекинга нефти. В связи с этим любопытно отметить, что еще в 1873 г. А. М. Бутлеров и В. Горяйнов показали, что серная кислота при температуре около 160° легко поглощает этилен, и считали это за «факт, обещающий приобрести со временем практиче­ ское значение; если бы удалось открыть дешевый способ приготовления эти­ лена, то он составил бы материал для добывания спирта». В настоящее время газы крекинга стали широко использоваться в качестве химического сырья для получения многих ценных продуктов (см. стр. 65).

5.Олефины присоединяют хлорноватистую кислоту; при этом

кодному углеродному атому (менее гидрогенизированному) присоединяется гидроксил, а к другому — хлор:

6. При действии озона на раствор олефинов в четыреххлори­ стом углероде образуются озониды:

ны различные углеводородные радикалы. Можно подставить вме­ сто R, например, СН3—, а вместо R' СгН5—, или же вместо R С3Н7—, а вместо R" С5Н 11—, но характер реакции от этого не из­ менится. С подобным обобщенным способом написания химиче­ ских формул мы будем часто встречаться в дальнейшем.

30. Физические и химические свойства олефинов ___ 75

При действии воды озониды расщепляются с образованием перекиси водорода и альдегидов или кетонов:

Если в молекуле, подвергшейся озонированию, углерод при двойной связи был соединен с водородом, то получается альдегид, если же углерод не имел при себе водорода, то образуется кетон. Так как разрыв молекулы происходит в том месте, где была двой­ ная связь, то, изучая продукты окисления, можно определить местоположение двойной связи. В качестве примера может слу­ жить окисление трех изомерных бутенов: