Материал: МСОС Методичка 2

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

 

 

H2N

P = MBHA-resin

 

 

O

 

 

 

H

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

N

 

O

 

 

Br

HN

 

 

 

 

F moc

 

H2N P

 

TFA

 

 

 

MsOH

 

 

 

S

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

OH DIC, HOBt

...

 

... Pd(OAc)2, PPh3 ...

DMF

...

NaBH3CN

...

анизол

...

 

 

 

 

 

 

 

 

KO-t-Bu,DMF 1000C

 

 

 

 

 

Boc

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 27

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

DHP, TsOH

1. Br

OH

 

O

 

O

OTBDPS

SH

2.

 

 

 

HS

O

 

 

 

 

O

 

Zn(OTf)2, DCM, T

 

 

 

 

O

O

 

 

3.

 

 

 

Boc2O

H2N

OH

 

NaOH

 

 

 

 

 

H-Gln-OH NH2

 

 

 

HO

OH

Ac2O

4.

 

 

 

 

 

O Ph

O

 

T

 

 

 

5.

 

 

 

 

6.

7.

 

 

 

OH

TBHP

8.

 

 

 

 

 

 

(+)-DET/Ti(OPri)

 

 

 

 

 

 

 

MeO

 

 

 

Li

 

Cu

 

 

 

 

9.

 

 

 

 

 

 

CF3

 

 

 

 

 

 

O

10

 

Br

 

 

 

S

 

Pd(OAc)2, PPh3

 

 

NEt , DMF, 1000C

 

 

 

 

 

 

 

3

O

1. Ph

2.H+

II.Заполните схему превращений

186

ч

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

HO

 

OH

H C CH

1. LTMP, -78OC

HCl

Ph

NH

 

 

 

 

BnNH2

 

 

 

 

TsOH, Ph-H ...

3

2

 

 

 

 

 

 

...

 

 

OH

 

 

...

 

 

 

... диоксан ...

 

 

 

 

t-BuOAc

2. I

Me

 

PyBop ... NaBH(OAc)

 

 

 

 

 

 

 

 

HClO4

 

 

 

 

ацетон

 

3

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

DIEA

DCE

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

O-t-Bu

TFA

EDC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

...

 

...

HOBt ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TBAS/DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

...

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

Фипериксид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HN

NH Cl

 

OEt

O

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

pH 6

...

NaBH(OAc)3

...

T ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 28

 

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

OH

HClO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

BOM-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

OH

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аденозин

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

N

N

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TsOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH OH

 

PhH,T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.

 

 

 

 

1. DPPA/NEt3

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

2. Bu-t-OH, T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.

 

O

 

 

7.

O-t-Bu

H -Rh/Al O

2

2 3

 

NH

10 атм

 

 

187

 

 

 

 

 

 

NaClO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

 

 

 

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(катализатор Якобсона)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9.

 

 

 

 

 

Bu-Li

 

 

Cl

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Et O, -78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

10

 

O

 

 

1. PPh3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t-Bu-O

 

Br

2. NaOH

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

B

 

OMe

Li

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

N

Me

 

F

1. MeMgBr

H3PO4

MCPBA

 

NH2Me

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ...

+

...

2. NH4Cl

... T

..

...

...

 

 

 

 

 

2 2

3

2.H

 

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

Br Ph

B

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd(OAc)OH,

Mg

ONa

HCl

 

H2

(3 atm)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

... Et O

...

 

...

T

... Rh((R-)BINAP)ClO

4

... (S-)

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PPh3, Na2CO3

 

 

 

 

 

 

 

Флубипрофен

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 29

 

 

 

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH OH

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

Ph

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TsOH, RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

NH

Cbz-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4.

 

O

 

 

Cl

NaN3

 

 

 

 

EtOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

PhMe/TBAB

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

188

 

 

 

 

NO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

6.

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

OMe

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нифедипин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9-BBN

 

 

 

 

H2O2

 

7.

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

NaOH

 

 

N

 

 

 

Ph-Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaClO

 

 

 

 

 

 

8.

 

 

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(катализатор Якобсона)

 

 

 

 

 

 

 

O

2LDA

 

 

 

 

BnBr

 

 

 

9.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Et2O, -78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

RT, 24h

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Grabb's cat.

 

 

 

 

 

 

10

 

 

O

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

O H

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EtO

 

OEt NaCN

H+/H2O

Ac2O

AlCl

H2/Pd/C

Cl2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

Pip, T

 

...

 

...

T

...

-H O ...

... EtOH-HCl ...

FeCl ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Clidanac

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

1/2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mg

 

 

 

 

HCl

 

2Py*HCl

2Ac2O

 

 

 

 

 

 

 

OEt ...

 

 

 

 

 

Et O ...

 

T

...

O

... Py ...

 

MeO

 

 

2

 

 

 

 

 

 

200 C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Циклофенил

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 30

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

N

BOM-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

N

 

NEt3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

Me2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

OH

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

2-dRib

 

 

CuSO

 

H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

189

 

 

 

O

 

4.

S

 

OH

1. DPPA/NEt3

 

2. Bn-OH, T

 

 

 

 

 

 

5.

Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP

 

 

 

2. H-Ala-O-Bn

3. Pip

6.

 

 

 

O

LTBA

 

 

 

 

 

 

 

 

CbzN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.

 

 

-78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OsO4/NMO

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(DHQ)2PHAL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t-Bu-Li

 

 

 

 

 

 

 

 

9.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

Br

 

OTHP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

 

Pd(OAc)2, PPh3

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

NaCO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

 

 

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

Ph

 

NaCN

 

H2

 

 

Br

 

 

 

 

H

 

T

1. NaOH

O-t-Bu TFA

 

 

 

 

 

 

 

 

1. CDI

EtO

 

OEt Pip*AcOH

...

...

NiRa

... -EtOH

... 2. H+,T ...

K2CO3

...

...

...

 

 

 

 

 

 

 

 

2. NH3

фенотропил

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

i

Bu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 t-BuLi

O

 

ONa

HCl

H2 (3 atm)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br смесь Трепа ...

 

...

T

... Rh((R-)BINAP)ClO ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-78OC

 

 

 

 

4ибупрофен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 31

 

 

 

 

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

MeO OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.OH (избыток)

 

 

OH

TsOH, T

D-Gal

OH

 

2.

190

Источник: https://studfile.net/preview/16534111/