Материал: МСОС Методичка 2

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

7.

 

 

O-t-Bu

H -Rh/Al O

 

 

 

 

 

2

2 3

 

 

 

 

 

 

NH

 

10 атм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

OsO4-NMO

 

 

 

 

EtO

 

Et

 

 

 

8.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(DHQ)2PHAL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BOMO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Bu2Cu]Li

 

 

 

 

9.

 

 

 

THF

 

 

 

 

 

 

 

 

OTs

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BOMO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

N

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

10 EtO

 

MeO

 

 

 

Br

S

Me

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EtO

KOH, DMF

 

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

 

 

O

 

 

 

 

 

Br

O-t-Bu

TFA

 

EDC

 

 

 

 

 

Cl

OH

 

 

 

NaOH

...

...

HOBt ...

 

 

 

 

 

TBAS/DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

H

...

 

O

 

O

 

Фипериксид

 

 

 

 

HN

NH Cl

OEt

O

 

NaOH

 

 

pH 6

...

NaBH(OAc)3

... T ...

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 36

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HO

O

 

 

 

 

 

1.

OMe

HO

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DCB, T

O

O

2.

HC(OEt)3

H2SO4

Br

OMe

196

 

 

 

OH

 

 

 

 

1. TMS-Cl, Py, DMAP

 

H3C

OH

 

 

(избыток)

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. MeOH, K2CO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DCC, HOSu

4.

 

 

 

 

 

OH

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

6.

H2-Pt/C

7.

OH

 

 

NaClO

8.

 

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

 

 

 

 

(катализатор Якобсона)

 

 

O

 

 

MgBr

9.

 

 

 

MeO

OMe

 

 

10

H2N OH

HBr

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

Хафрефунгин

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EtO

 

P

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

H

 

 

DCC

 

 

Ph

DIBAL

TBHP

 

[Me2Cu]Li

 

O2

 

10

21

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

... (-)-DET/Ti(OPri)

 

 

Pt/C ...

 

 

 

DMSO, NEt3 ...

DCM, T

...

... THF ...

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N P

= MBHA-resin

 

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

N

 

O

 

 

 

 

Br

HN

 

 

 

 

F moc

 

 

H2N P

TFA

 

 

 

 

MsOH

 

 

 

 

S

 

 

H

 

 

 

 

OH

DIC, HOBt ...

...

 

...

...

 

...

 

 

N

Pd(OAc)2, PPh3 ...

DMF

NaBH3CN

анизол

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KO-t-Bu,DMF 1000C

 

 

 

 

 

 

Boc

 

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 37

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

197

 

O

1. H2N

DCC (exc.)

 

 

NH2

 

O NHCbz

 

DHP, TsOH

2.

 

BzO

OH

 

3.

 

OH

O

OMe

 

 

 

 

4.

 

OH

 

 

 

 

OMe

 

 

HO

OH

TsOH, T

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

F3C

 

H

6.

O

O

 

 

 

 

2

 

 

 

 

Me

OEt

NH3

 

 

 

 

 

 

O

OLi

 

 

7.

 

Li

 

 

 

 

NH3 - EtOH

 

 

N

SeO2

 

 

 

 

 

 

8.

 

Ph-H, T

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

S

 

Mg

Cl

9.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

Br

Et2O

CuI

 

N

Br

PPh3

1. LDA

 

 

O

10

 

 

 

 

 

 

2. C6H5

 

 

 

 

 

 

 

 

H

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

198

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

NH Fmoc-Cl

Ph

H

Pip

 

 

HN

 

 

 

 

NaBH(OAc)3 ...

...

 

 

 

 

pH 6 ...

 

 

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

K2CO3

...

 

 

 

 

 

1/2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 t-BuLi

H

OEt

DMF флунаризин

 

F

 

Br смесь Трепа ...

...

HCl ...

 

 

 

 

 

-78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 38

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

H

 

 

 

 

 

 

 

1.

 

S

 

S N

1. Me-MgBr

 

 

 

 

 

 

 

O

2. TMS-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

NH2 TBDMS-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

NEt3, Im

 

 

 

 

 

HO

NO2

CH Br

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

NaOH, TBAB

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

4.

N

O

DPPA/NEt3

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O2N S OH

1.EDC, HOSu

5.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3.Pip

6.

O

7.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

 

 

 

NHAc

3 atm

 

 

 

 

8.

 

 

DCC

 

 

OH

DMSO

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

Bu-Li

9. O

 

 

H

10

Ph

MgBr

 

Br

 

 

 

 

PdCl2(dppf)

199

II.Заполните схему превращений

 

Br

 

 

 

Br

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 t-BuLi

¸1. B(OMe)3

N

 

 

LDA

N

 

NaBH4

 

смесь

 

 

 

 

 

...

2. H+

...

 

 

 

...

Et2O ...

...

...

 

Трепа

Pd(OAc) , PPh

 

OMe -78OC

 

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2CO3

 

 

-78OC

 

 

 

 

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOEt

LiCl

HCN

TMS-Cl

 

EtMgBr

 

NaBH4

 

HCl

 

O

 

 

 

 

 

...

DMSO,T ...

 

...

 

 

...

 

...

 

...

...

 

 

NEt

Im, DIEA

Et2O

EtOH

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

инданорекс

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 39

 

 

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

 

 

OH

TBDMS-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

 

 

 

NEt3, Im

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

OH

Me2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Cbz-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

CDI

 

 

 

 

LAH

 

 

 

 

 

 

 

4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Et2O, 0oC

 

 

 

 

 

 

 

OH

THF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. DCC, HOBt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

Boc-Ile-OH

2. H-Trp-O-t-Bu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. H2-Pd/C

6.

7.

O

O O

RuCl3-NaIO4

8.

O CCl4-MeCN-H2O

OH O

200

Источник: https://studfile.net/preview/16534111/