Материал: МСОС Методичка 2

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

 

MeO

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

 

 

 

 

OsO4/NMO

 

 

 

 

Ag2CO3

 

 

 

 

 

N

 

(DHQD)2PHAL

 

 

 

 

целит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Et

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9.

 

 

 

 

 

MeMgI

 

 

 

Cl

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Et O, -78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

F

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 O

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd(PPh3)2Cl2, PPh3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NEt3, CuI, THF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

B

 

OMe

Li

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

N

Me

 

 

F

1. MeMgBr

H3PO4

MCPBA

NH2Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ...

+

 

...

2. NH4Cl ...

T

..

...

...

 

 

 

 

2

 

2 3

 

2.H

 

 

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

O-t-Bu

TFA

 

 

EDC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOH

...

 

...

HOBt ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TBAS/DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

...

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

 

 

 

 

Фипериксид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HN

 

NH Cl

OEt

O

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH 6

...

NaBH(OAc)3

 

... T ...

 

 

 

DCM

Экзаменационный билет. Вариант 15

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

 

 

OH

1. TMS-Cl, Py, DMAP

 

CH3

(избыток)

2.

OH

 

 

 

 

 

CH3

2. MeOH, K2CO3

 

 

 

3.

171

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

 

O

 

HO

OH

TMS-CHN2

 

 

 

 

MeOH

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

MeO

Cl

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

Mg(OEt)2

 

 

 

 

 

F

F

 

 

 

 

 

 

EtO

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

O

 

 

Ph

 

 

N

 

 

H2/NiRa

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

KMnO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

Py-H2O, T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

OMe

 

 

 

O

 

 

Bu-Li

 

 

 

 

 

 

 

B O

 

 

 

смесь Трепа

MeO

 

 

Br

 

 

 

 

 

-78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

OTf

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd(OAc)2, PPh3

 

 

 

 

 

NEt

, DMF, 100 0C

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

NH2-NH2

T

H2/Pd/C

EtOH

Me

Me

Me

TsOH

PhMe, T

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BH3*THF

BnNH

Cl

 

 

Cl t-BuOK

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SMEAH

 

N OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-(Me)-(S)-CBS-

...

 

 

... Py

... диоксан ... диоксан

... Pt/C

... EDC, HOBt ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-оксаборолидин

 

 

 

 

 

 

 

T

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

Bu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 t-BuLi

O

ONa

HCl

H2

(3 atm)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br смесь Трепа ...

...

T ...

Rh((R-)BINAP)ClO ...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-78OC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4ибупрофен

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

OH

HClO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

172

O O

2.

 

 

HC(OEt)3

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

TsOH, T

 

HO

 

OMe

 

 

OOMe

 

 

 

3.

OH

 

OMe

 

 

 

OH

OH

TsOH, T

 

1-O-Me-Glc

 

 

O

 

NH2

 

OH

 

4.

N

Ps

 

 

N

 

(MBHA-resin)

 

 

 

 

 

 

Me

 

Br

 

TBTU, DIEA

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

5.Boc-Met-OH

2.TFA

6.

 

 

 

 

H

DIBAL

I2

7.

 

 

 

Ph-Me, -20oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MeOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MCPBA

NaOH

 

 

 

 

 

8. DCM

ментон O

9.

 

CuI

O

 

 

2

Li

 

 

 

 

 

 

 

 

THF

 

 

 

OH

Br

OTHP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

N

 

 

 

 

 

 

10

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

Pd(OAc)2, PPh3

 

 

 

 

 

 

 

N

NaCO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

 

 

 

II.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

MeO

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t-BuLi

MeO

 

KMnO

HBr

 

H2

 

 

смесь Трепа ...

...

4

 

...

 

...

 

Ph-H,

... T

 

N

Br

O

 

 

DCH-18-c-6

 

 

RhO2-PtO2 римитерол

 

 

-78 C

 

 

 

 

 

 

III.Заполните схему превращений

173

O

Br

N

 

NH2 TsCl

Mel

...

HBr

O

NH2-NH2

Bz-Cl

POCl3

Cl

NaOH ...

NaOH

T

... K2CO3, DMF ...

...

NaOH

...

 

 

Медазепам

Экзаменационный билет. Вариант 17

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fmoc-Cl

 

 

1. HS

OH

NaOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

TIS-Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

 

NEt3, Im

 

 

 

N

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

HC(OEt)3

 

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

MeO

 

 

 

 

Rh(PPh3)3Cl(cat)

 

4.

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DPPA, NEt3, THF

 

 

 

N Cl

 

 

 

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

6.

O

O

 

 

 

 

 

NaCN

 

 

 

N

 

 

 

H

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

EtO

OEt

Pip*AcOH

 

T

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

7.

 

 

O-t-Bu

H -Rh/Al O

 

 

 

 

2

2 3

 

 

 

NH

 

 

 

 

10 атм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

8.

O

O

CF3

 

OOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Me

 

 

DCM

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

Br

Br

 

EtO

 

 

 

2 LTMP

9.

 

 

 

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

Et O

-78oC

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

Br

Me

 

 

OMe

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O Pd(OAc)2, PPh3

NEt,1000C

3

II.Заполните схему превращений

174

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

OH EtOH

2 Me2SO4

H2

2

MgBr

H+

CH3Br

 

 

S

 

+

... NaOH

... RhO -PtO

...

 

...

T ...

...

N

H

 

 

2 2

 

 

 

 

тимепидиум

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бромид

III.Заполните схему превращений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

NH Fmoc-Cl

Ph

H

 

Pip

 

 

 

HN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

...

 

 

 

pH 6

... NaBH(OAc)3 ...

 

 

 

 

 

 

 

DCM

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

K2CO3

...

 

 

 

 

1/2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 t-BuLi

 

H OEt

 

 

DMF флунаризин

F

Br смесь Трепа ...

...

HCl ...

 

 

 

 

-78OC

 

 

 

 

 

 

 

Экзаменационный билет. Вариант 18

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

 

O

NH

Cbz-Cl

1.

 

 

 

 

NaOH

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

OH

 

 

 

 

 

 

HO

2.

 

H

TsOH

 

MeO

Br

PhH, T

 

 

 

O

OH

OMe

 

 

3.

 

OEt

 

EtO

 

 

 

 

 

 

 

OH O

TsOH, T

O

CDI

4. BocN OH THF

1.EDC, HOSu

5.Boc-Ala-OH

2.H-Pro-O-t-Bu

3.TFA

6.

O

2-(Me)-CBS-

7. -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

TBHP

8.

OH (+)-DET/Ti(OPr)

LAH

Et2O, 0oC

175

Источник: https://studfile.net/preview/16534111/