Материал: МСОС Методичка 2
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 8
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
NaClO |
|
1. |
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
||
|
|||
|
(катализатор Якобсона) |
||
O |
оксон |
|
|
2. |
NaHCO 3 |
||
|
|||
O |
|
|
|
O |
O |
|
|
|
RuCl3-NaIO4 |
||
3. |
|
||
O |
|
||
|
CCl4-MeCN-H2O |
||
OH |
O |
||
|
|||
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
|
1. |
O |
O |
|
|
|
|
||
OMe |
MeO |
N |
|
|
|
N |
Me |
||
|
F Bu-Li |
|||
|
|
|||
|
Me |
|
||
|
|
|
Me |
|
|
TMEDA |
|
|
|
|
|
2. H+ |
|
|
|
THF, -78OC |
|
|
BocN |
CN |
Ph-Li |
NaBH4 |
|
|
|
|||
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
2 |
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
[Bu2Cu]Li |
|
|
|
OTs |
THF |
|
|
|
|
|
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
Bu-Li |
|
|
|
|
O |
|
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
Br |
OTHP |
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
N |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
N |
|
NaCO |
|
|
|
|
||
|
|
|
2 |
3 |
|
OTf |
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
||
|
|
NEt , DMF, 1000C |
||
|
|
|
3 |
|
|
|
|
O O |
OCH2-CF3 |
|
O |
MeO |
P |
|
|
|
OCH2-CF3 |
||
|
|
|
|
|
O |
H |
KHMDS, 18-c-6 |
||
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
OEt |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
AD-mix- |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
LDA |
... |
1. N |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
... |
||
|
|
Et2O |
+ |
|
... |
NaOH |
|
|
|
|
... |
... |
|
|||||
N |
|
2. H |
|
|
|
|
|
|
KO-t-Bu,DMF |
|
||||||||
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
DMF |
|
|
|
|
|
|
1100C |
|
|
111
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 9
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
||||||||
|
|
Me |
|
OsO4-NMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
Et |
|
|
|
|
|
|
||
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
TAPI |
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
|
|
|
DCC |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
4. |
|
|
Bu-Li |
|
1. |
|
N |
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
NBoc |
Me |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
CH3 |
TMEDA |
|
|
2. H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF, -78 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
1. CO2 |
|
|
|
5. |
|
|
|
|
MeMgI |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
Et O, -78OC |
|
|
2. H2O |
|
|
||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
Mg |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
6. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
Br |
Et2O |
|
|
CuI |
|
|
|
|
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
||
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
Cl |
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
.TMS |
|
|
|
|
|
|
9. Br |
N |
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
OH |
NEt3, CuI, THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
N |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
Grabb's cat. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Br |
|
|
|
|
Br |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 t-BuLi |
|
¸1. B(OMe)3 |
N |
|
|
LDA |
N |
|
||
|
|
смесь |
|
|
|
NaBH4 |
|
||||
|
|
... |
2. H+ |
... |
|
|
... |
Et2O ... |
... |
... |
|
|
|
Трепа |
Pd(OAc) , PPh |
||||||||
|
OMe -78OC |
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
-78OC |
|
|
|||
112
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 10
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
NaClO |
1. |
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
O |
OH |
DCC |
|
|
|
O |
|
DMSO |
|
|
H
MeMgI
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
N |
|
2 PhMgBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
- Li+ |
|
Me |
|
|
O |
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
OTs |
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
||
|
|
|
THF |
|
|
Me |
O |
1. Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
||
MeO |
|
Br HN |
NMe |
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
KO-t-Bu,Ph-Me 1100C |
|
||
O
O Br
Me OMe
O 
Pd(OAc)2, PPh3
NEt,1000C
3
Br
EtO MeO
P OEt
EtO
O
NH4Cl
H+
N
O
Br S Me
KOH, DMF
II.Заполните схему превращений
O
MeO
H
|
|
|
t-BuLi |
MeO |
|
KMnO |
HBr |
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
смесь Трепа ... |
|
... |
4 |
|
... |
|
... |
|
|
|
|
Ph-H, |
... T |
|
|||||
N |
Br |
O |
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
||
|
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
|
113
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 11
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
OH
|
|
|
TBHP |
|
|
|
|
|
|
|
VO(AcAc)2 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
MCPBA |
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
SeO2 |
|
|
|
|
|
N |
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
Br |
|
OMe |
2 t-BuLi |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
смесь Трепа |
|
|
|
||
|
|
|
MeO B O Me |
|
|||
|
N |
|
-78OC |
|
|
||
|
|
|
- |
Li+ |
|
|
|
|
|
O |
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Br |
O |
Me |
Me |
|
|
||
|
|
O |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
Ph |
O |
1. Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TBDPSO |
|
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
NEt , DMF, 1000C |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
Br |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
избыток N |
|
|
|
|
|
|
N |
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
EtO |
|
|
|
|
|
||
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
||
O |
OMe |
1.BuLi |
|
|
1.NaH |
|
|
Me P |
|
|
O |
|
|
|
O |
|
OMe |
|
|
|
|
||
|
2. |
|
|
|
2. |
|
|
|
|
|
OEt |
|
|
NMe |
H |
|
|
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
OEt |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
AD-mix- |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
LDA |
... |
1. N |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
... |
||
|
|
Et2O |
+ |
|
... |
NaOH |
|
|
|
|
... |
... |
|
|||||
N |
|
2. H |
|
|
|
|
|
|
KO-t-Bu,DMF |
|
||||||||
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
DMF |
|
|
|
|
|
|
1100C |
|
|
114
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 12
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
TBHP |
1. |
|
OH |
(+)-DET/Ti(OPr) |
|
|
O |
|
2. |
O |
|
|
O |
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
Me |
DCM |
|
|
|
|
|
N |
|
|
KMnO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
|
|
|
|
Py-H2O, T |
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
LTMP |
|
|
4. |
|
|
|
|
|
|
RT, 24h |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
OEt |
Et2O, -78OC |
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
Li+ |
Me |
O |
6. |
|
|
|
|
Cu |
CN |
|
|
|
N |
|
Li |
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
1. Ph-Li |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
7. |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
8. |
|
|
|
O |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||
O2N |
|
|
B |
|
|
|
||
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
I |
|
F |
|
|
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
|
|
H |
KO-t-Bu, DMAA,1100C |
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
PPh3 |
1. BuLi |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
10 |
Me |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|||
|
|
|
|
|
|
O |
||
|
Me |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений
O
OH BH3*THF
BocN |
... |
|
|
|
O O |
OMe |
|
|
|
|
|
MeO |
P |
|
|
|
|
(COCl) |
2 |
|
OMe |
|
H2 |
LiAlH |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
DMSO ... |
|
NaH, DMF |
... |
Pd/C |
... Et2O ... |
||
NEt3
тирофибан
115