Материал: МСОС Методичка 2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 18
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
O |
OsO4/NMO |
|
|
|
Ph |
OMe |
(DHQD)2PHAL |
|
||
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MCPBA |
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
камфора |
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
RuCl3-NaIO4 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
CCl4-MeCN-H2O |
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
O |
Me |
|
|
Bu-Li |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
MeO B O Me |
||
|
|
смесь Трепа |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Br |
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
O |
|
2 |
Li |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
H+ |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- Li+ |
|
Me |
|
|
|
O |
|
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OTs |
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
THF |
|
|
|
|
Me |
O |
1. Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
THPO H 2.H+
Br 
MgBr
S |
Cl |
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
OH |
|
S |
O |
|
|
B |
Br |
|
|
|
|
OH |
N |
H |
|
|
|
|
|
|||
N |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
||
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
O |
1.BuLi |
|
1.NaH |
|
|
P OMe |
|
|
|
|
Me |
|
O |
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
2. O |
NMe |
|
|
2. |
|
|
||
|
|
|
OEt |
|
|
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PhB(OH)2 |
Mg |
H3C |
|
ONa |
H PO , T |
DDO |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
3 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ацетон ... |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(PPh3)4, ... |
Et2O ... |
|
... |
(-H2O) ... |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na2CO3, T |
|
|
|
|
|
|
|
121
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 19
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
NaClO |
|
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
||
(катализатор Якобсона) |
||
OH |
TAPI |
|
HO |
||
|
||
|
DCM |
|
O |
OH |
|
DCC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Br |
|
Br |
|
EtO |
|
|
2 LTMP |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
Et O |
-78oC |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
1. CO2 |
|
|
|
|
|
|
MeMgI |
|
|
|||
MeO |
|
|
|
Et O, -78OC |
2. H2O |
|
|||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- Li+ |
|
|
|
|
|
|
O |
|
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
OTf |
|
O |
Me |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
Ph |
O |
|
1. Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
TBDPSO |
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
OTf |
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
NEt |
, DMF, 100 0C |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
избыток N |
|
|
|
|
|
||
|
N |
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
||
EtO |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
N |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
EtO |
MeO |
|
|
|
|
Br |
S |
Me |
|
P OEt |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
KOH, DMF |
|
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
N |
|
PPh3 |
|
|
OH |
|
|
I |
|
Br |
|
|
... |
|
|
|
OEt |
|
|
|
Cl PhH,T |
Cl |
B |
|
|
|
|
||
S |
|
|
|
|
OH |
|
TFA |
|
LiOH |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
OH |
|
|
... |
Pd(dppf)Cl2, |
... |
... |
... |
.. |
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
||
|
|
PDC |
|
|
Cs2CO3, T |
|
|
KO-t-Bu,DMF |
|
N |
|
DCM |
... |
|
|
|
|
1100C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
boc
122
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 20
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
OH
TBHP
VO(AcAc)2
|
|
RuCl3-NaClO |
|
|
|
|
|
|
CCl4-MeCN-H2O |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
TAPI |
|
|
HO |
|
|
OMe |
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
||
OMe |
|
|
|
|
O |
|
|
Br |
2 t-BuLi |
|
1. 1/2 H |
|
|
|
смесь Трепа |
|
OMe |
|
||
|
|
|
|
|||
N |
|
-78OC |
|
2 H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H+ |
|
N |
|
2 PhMgBr |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
S |
|
|
Mg |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
Br |
Et2O |
|
CuI |
|
O |
|
O |
1. Me-Li/ Et2O |
|
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
H |
2.H+ |
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
Br |
OTHP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
N |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
N |
|
NaCO |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
OTf |
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
|
NEt , DMF, 1000C |
|
|
||
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
Br |
OMe |
|
|
|
|
|
S |
Me |
|||
P OEt |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
||
EtO |
NaH, DMF |
|
II.Заполните схему превращений
|
N |
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
OMe |
Me |
O |
O |
Me |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O Ph |
|||||||
|
1. |
|
|
B |
B |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
Ph |
||
|
|
|
O |
O |
|
Me |
Pd(OAc)2, PPh3 |
EtO |
P |
||
LDA |
I |
|
|
|
|||||||
|
Me |
|
|
Me |
|
Na2CO3 |
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
... |
|
|
||||
N Br Et2O ... 2. H+ |
|
... |
|
|
|
T |
... |
DCM, T |
|
||
|
Pd(dppf)Cl2, KOAc |
|
|
||||||||
-78OC |
|
|
|
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
123
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 21
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
O
1. |
|
|
SeO2 |
|
|
|
|
|
N |
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
|
O |
2. |
|
|
MCPBA |
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
MomO |
|
|
|
|
N |
KMnO4 |
|
|
|
|
3. |
|
|
Py-H2O, T |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
4. |
|
1. |
N OMe |
|
Bu-Li |
NBoc Me |
|
|
|
|
|
N |
CH3 |
TMEDA |
2. H+ |
|
|
O |
|
|
|
THF, -78 C |
|
5.
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
|
|
Li |
|
|
|
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
Me |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-Li |
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
8. |
|
|
|
Br |
|
MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
PdCl2(dppf) |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
Cl |
|
|
|
I |
|
|
F |
|
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|||
|
|
|
H |
KO-t-Bu, DMAA,1100C |
|
|||
|
|
O |
N |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
Grabb's cat. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
N |
|
N |
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|||||||
|
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
B |
|
|
|
OMe |
Li |
|
|
|
|
N |
|
|||
|
|
|
|
|
1. |
|
||
|
Br |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
Me |
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(dppf)Cl , Cs CO , T |
... |
+ |
|||||
|
|
|
|
2 |
2 |
3 |
|
2.H |
O
1. Me
2.H+
F |
1. MeMgBr |
H3PO4 |
|
MCPBA |
NH2Me |
|
|
||||
|
... 2. NH Cl ... |
T |
.. |
... |
... |
|
4 |
|
124
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 22
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
NaClO |
1. |
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
MCPBA |
NaOH |
2. |
|
DCM |
|
|
|
|
ментон |
O |
|
|
|
3. |
|
RuCl3-NaClO |
|
|
|
|
|
CCl4-MeCN-H2O |
|
|
O |
4. |
|
|
|
|
Bu-Li |
|
|
1. |
N OMe |
|
|
|
|
|
|
NBoc |
Me |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
|
CH3 |
TMEDA |
|
|
2. H+ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
THF, -78 C |
|
|
|
|
||
5. |
|
|
|
|
BuLi |
|
|
1. CO2 |
|
Cl |
|
Br |
|
Et2O, -78OC |
|
|
|
||
|
S |
|
|
2.H+ |
|
||||
|
|
|
|
|
|
- |
Li+ |
|
|
|
|
|
|
O |
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
6. |
|
|
OTf |
|
O |
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
Me |
|
O |
|
1. Bu-Li |
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THPO |
|
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
.TMS |
|
|
|
9. Br |
|
N |
|
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|||
|
|
|
OH |
NEt3, CuI, THF |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
MeO |
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
10 |
|
|
|
|
1. PPh3 |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. LDA |
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений
125