Материал: МСОС Методичка 2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 13
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
S |
оксон |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
O2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MCPBA |
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
ментон |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaClO |
|
|
|
||
|
|
|
(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс |
|
|
|
||
|
|
|
(катализатор Якобсона) |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
1. |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
OMe |
|
|
|
MeO |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
Me |
||
|
|
F |
Bu-Li |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Me |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
TMEDA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. H+ |
|
|
|
|
|
THF, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph-Li |
|
|
|
|
NaBH4 |
BocN |
|
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CuI |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
Me |
|
O |
1. t-Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
S |
|
OH Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
||
|
|
|
Na CO |
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
O |
||
O |
|
1. PPh3 |
|
|
C6H5 |
|
|
|
|||
|
|
|
H3C |
||
EtO |
Br |
2. NaOH |
|
T |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений
116
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
|
|
|
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 14 |
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||
|
OH O |
|
|
|
EtO |
|
|
NaIO4 |
|
|
|
OEt |
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
O |
|
OsO4/NMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|
|
HO |
O |
OMe |
|
|
|
|
|
||
|
|
Ag2CO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
целит |
|
|
OH |
|
|
|
|
Br |
LDA |
B(OMe)3 |
|
|
|
H+ |
||
N |
|
Et2O |
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
N
TBDPSO
|
N |
|
Br |
BuLi |
1. CO2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2.NH4Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
Li+ |
Me |
O |
|
|
|
Cu |
CN |
|
|
N |
Li |
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Bu-Li |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
Me Me |
TfO |
NCbz |
|
|
|
|
|
|
|
||
O2N |
B |
O |
Me |
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
Me |
|
|||
|
|
|
K3PO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
Br |
|
Me |
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
|
|
NEt,1000C |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
O |
|
|
PPh3 |
1. BuLi |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
Me |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
||
|
|
|
|
O |
||
Me |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений
117
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 15
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
DCC |
|
|
|
OH |
OH |
DMSO |
|
|||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
Me |
|
|
|
OsO4-NMO |
|
EtO |
|
|
Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
2 t-BuLi |
1. DMF |
|
|
|
|
|
смесь Трепа |
2 H+ |
|
|
N |
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MgBr |
HBr |
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
[Ph2Cu]Li |
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
Me |
O |
|
1. Bu-Li |
|
||
|
|
|
|
|||
Ph |
H |
|
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
||
MeO |
|
Br |
HN |
NMe |
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
||
|
|
|
KO-t-Bu,Ph-Me 1100C |
|
||
|
OTf |
|
|
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
||
|
|
|
NEt , DMF, 1000C |
|
||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
O |
O OCH2-CF3 |
|
|
O MeO |
P |
|
|||
|
OCH2-CF3 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
H |
|
|
KHMDS, 18-c-6 |
|
|
|
|
|
|
|
||
II.Заполните схему превращений
O
MeO
H
|
|
|
t-BuLi |
MeO |
|
KMnO |
HBr |
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
смесь Трепа ... |
|
... |
4 |
|
... |
|
... |
|
|
|
|
Ph-H, |
... T |
|
|||||
N |
Br |
O |
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
||
|
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
|
118
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 16
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
DDO |
1. |
|
|
|
|
TBHP |
2. |
Ph |
OH (-)-DET/Ti(OPr i) |
|
3.
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4. |
|
|
|
MeMgI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et2O, -78OC |
|
|
|
|
NH Cl |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
5. |
|
|
|
BuLi |
|
|
|
|
|
1. CO2 |
|
|
|
Cl |
|
Br Et2O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
S |
|
|
|
|
2.H+ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
- |
Li+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
Cu |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
6. |
|
Br |
|
O |
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
1. Et-Li |
/Et2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
Ph |
|
Me |
MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Br |
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
N |
|
F |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. |
O |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
NEt3, CuI, THF |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
10 |
O |
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
|
H3C |
C6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
Br |
2. NaOH |
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
Хафрефунгин |
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
EtO |
|
P |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
C |
H |
|
DCC |
|
|
|
|
Ph |
DIBAL |
TBHP |
[Me2Cu]Li |
O2 |
|
10 |
21 |
OH |
DMSO, NEt3 ... |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
... |
|
... (-)-DET/Ti(OPri) |
... THF |
... Pt/C ... |
||||
|
|
|
DCM, T |
|
|
||||||||
119
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 17
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
OsO4 |
|
|
|
|
|
|
|
Py |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
O |
|
|
|
|
|
|
OsO4/NMO |
Ag2CO3 |
|
||
N |
|
(DHQD)2PHAL |
целит |
|
||
|
|
|
||||
|
|
Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
MeMgI |
Cl |
OEt |
|
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
F |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
Br |
|
OMe |
2 t-BuLi |
|
|
|
|
|
O |
|
|||
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
смесь Трепа |
|
|||
|
|
|
|
|||
|
N |
|
-78OC |
MeO B O Me |
||
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Bu2Cu]Li |
|
|
|
|
|
OTs |
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
1. i-Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
S |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
NEt , DMF, 1000C |
|
|
|||
|
|
|
|
|||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
H |
.TMS |
|
|
Br |
N |
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
||
|
|
|
|
|||
|
|
OH |
NEt3, CuI, THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Grabb's cat.
O
DCM
II.Заполните схему превращений
O
OH BH3*THF
BocN |
... |
|
|
|
O O |
OMe |
|
|
|
|
|
MeO |
P |
|
|
|
|
(COCl) |
2 |
|
OMe |
|
H2 |
LiAlH |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
DMSO ... |
|
NaH, DMF |
... |
Pd/C |
... Et2O ... |
||
NEt3
тирофибан
120