Материал: МСОС Методичка 2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 3
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
CrO3
AcOH
MCPBA
DCM
ментон O
TBHP
OH (+)-DET/Ti(OPri)
O
2LDA
OH Et2O, -78OC
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
Br |
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
S |
|
OH Pd(OAc)2, PPh3 |
||
|
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
MgCl |
|
S |
|
O |
MeO |
|
|
|
|
|
||
Br |
N |
|
OEt |
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
THF |
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Me |
O |
OMe |
1.BuLi |
|
|
P |
|
|
O |
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
OEt
NaOH
TrCl
NEt3
BnBr
RT, 24h
1.NaH
O 2. 
NMe H
II.Заполните схему превращений
F Bu-Li
TMEDA
MeO 
Et2O, -78OC
Me
O
H
N OMe
NBoc OH PyBOP, DIEA
... 
NH2OH |
t-BuOK |
HCl |
... Py |
... 1,4-диоксан ... |
MeOH ... |
T
...
106
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 4
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1. |
|
O |
OsO4/NMO |
||
|
|||||
|
|
|
|
||
Ph |
|
|
OMe |
(DHQD)2PHAL |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
2. |
O |
|
O |
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
Me |
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
SeO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
|
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
O |
Me |
4. |
|
|
Bu-Li |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
MeO |
B O |
|
||
|
|
|
смесь Трепа |
|
|
Me |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Br |
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MgBr |
|
|
|
HBr |
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- Li+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
Cu |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
6. |
|
OTf |
|
O |
Me |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
Me |
O |
1. Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THPO |
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
8. |
|
|
O |
Br |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
O2N |
|
B |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9.
O
10 |
|
O |
|
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-O |
|
|
Br |
2. NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
MeO |
N |
P |
OEt |
|
|
|
|
MeO OMe |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
O |
|
|
TAPI |
|
|
|
|
|
|
OEt |
OsO4/NMO |
|
|
|
|
|
|
TsOH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
MeLi |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
DCM |
... |
|
|
|
|
|
|
|
... (DHQ) PHAL ... |
|
|
|
... |
|
... |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
NaOMe, DMF |
|
|
|
HClO4 |
|
O |
... |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MsNH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
107
|
|
|
|
|
|
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 5 |
|
|
|
|
||||||
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
CF3 |
|
OOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
MeO |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
OsO4/NMO |
|
|
|
|
Ag2CO3 |
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
(DHQD)2PHAL |
|
|
целит |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DDO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Br |
|
Br |
|
|
|
|
|
EtO |
|
|
|
|
2 LTMP |
|
|
|
|
|
|
||||
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
Et O |
-78oC |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
BuLi |
|
|
|
1. CO2 |
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
Br Et2O, -78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
S |
|
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
Li |
|
|
Am |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
6. |
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OTBDPS |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Me |
|
|
|
Cu |
|
|
OTBDPS |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Me |
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
1. Et-Li /Et2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H |
|
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8. Ph |
|
Br |
Me |
MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
OH |
S |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
B |
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
|
|
OH |
N |
|
H |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
10 |
O |
|
|
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
H3C |
C6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
Br |
|
2. NaOH |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
O |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
N |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Ph |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
MeN |
N |
P |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TFA |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AD-mix- |
|
I |
|
|
Br |
|
|
|
|
Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ... |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
... |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 ... |
|
|
|
... |
.. |
||||||||
|
|
|
KO-t-Bu,DMF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
1100C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
108
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 6
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
O |
OsO4/NMO |
|
|
|
|
|
||
|
OEt |
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
OH O |
|
|
|
EtO |
|
|
NaIO4 |
|
|
OEt |
|
|
|
O OH |
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
LDA |
|
B(OMe)3 |
H+ |
N |
Et2O |
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N
TBDPSO
N |
Br |
BuLi |
1. CO2 |
|
|
||
|
|
|
Et2O, -78OC
2.NH4Cl
O 
|
|
CuI |
2 |
Li |
|
|
THF |
|
|
|
|
O |
Me Me TfO |
NCbz |
|
|
|
|
|
|
O2N |
B |
Me |
PdCl2(dppf) |
|
|
O |
Me |
||
|
|
|
K3PO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
OMOM
HN
I
Pd(OAc)2, PPh3
O KO-t-Bu,Ph-Me,1100C
Grabb's cat.
O
DCM
II.Заполните схему превращений
109
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 7
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
TBHP |
|
|
|
Ph |
|
OH |
|
(-)-DET/Ti(OPr i) |
|
|
|
HO |
O |
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Ag2CO3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
целит |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
DDO |
|
|
|
||
|
|
Br |
|
2 t-BuLi |
1. DMF |
|
|
|
|
|
смесь Трепа |
2 H+ |
|
||
|
N |
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
O |
|
2 |
|
Li |
|
|
|
|
|
|
O |
|
H+ |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
CuI |
|
|
|
O |
|
|
Li |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
1. i-Bu-Li |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
Br |
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
S |
OH |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
N |
|
F |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|||
|
OEt |
|
|
|
|||
|
|
|
NEt3, CuI, THF |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
1.BuLi |
|
1.NaH |
|
||
|
P OMe |
|
|
|
|
||
Me |
|
O |
|
|
|
||
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. O |
NMe |
|
|
|
2. |
|
|
|
||
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хафрефунгин |
||
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
EtO |
|
P |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
C H |
21 |
|
DCC |
|
|
Ph |
|
DIBAL |
|
TBHP |
[Me2Cu]Li |
|
O2 |
|||||
10 |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DMSO, NEt3 ... |
DCM, T |
|
|
... |
... (-)-DET/Ti(OPri) ... |
THF |
... Pt/C ... |
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
110