Материал: МСОС Методичка 2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 28
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
TBHP |
|
TrCl |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
OH |
(+)-DET/Ti(OPri) |
NEt3 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
OH |
TAPI |
|
|
|
||
HO |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
O |
|
OH |
DCC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
DMSO |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeMgI |
Cl |
OEt |
|
||
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
||
|
F |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
Br |
|
OMe |
2 t-BuLi |
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
смесь Трепа |
|
|
|||
|
|
|
|
B O |
|
|||
|
N |
|
-78OC |
|
MeO |
Me |
||
S |
|
|
Mg |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
Br |
Et2O |
|
CuI |
|
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-Li |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
Ph |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
Br |
HN |
|
NMe |
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
||
|
|
|
KO-t-Bu,Ph-Me 1100C |
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
OMOM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HN |
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
||
|
O |
KO-t-Bu,Ph-Me,1100C |
|
|
|
|||
|
O |
|
|
|
PPh3 |
|
1. BuLi |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
Me |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
||
|
|
|
|
|
|
O |
||
Me |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений
131
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 29
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
|
|
TBHP |
|
|
|
1. |
Ph |
|
OH |
(-)-DET/Ti(OPr i) |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
2. |
O |
|
O |
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
Me |
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
3. |
|
|
|
SeO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
OMe |
|
|
|
|
MeO |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
Me |
||
4. |
|
F |
Bu-Li |
|
|
||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
Me |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
TMEDA |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
2. H+ |
|
||
|
|
THF, -78OC |
|
|
|
||||
5. |
N |
O |
|
2 |
|
Li |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
H+ |
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Bu2Cu]Li |
|
|
|
|
6. |
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
OTs |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
BOMO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
1. Et-Li /Et2O |
|
|
|
||
7. |
|
|
|
|
|
|
|||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8.
MgCl
9. |
S |
|
O |
MeO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Br |
N |
OEt |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
PPh3 |
|
1. BuLi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
Me |
N |
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
t-BuLi |
|
|
MeO |
KMnO |
|
HBr |
|
H2 |
|
|
смесь Трепа ... |
... |
4 |
|
|
... |
|
... |
|||
|
Ph-H, |
... |
T |
|
|||||||
N |
Br |
O |
|
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
|
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
132
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 30
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
Me |
|
OsO4-NMO |
|
|
|
|
EtO |
|
Et |
|
|
||
1. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
TAPI |
|
|
2. |
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
HO |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
OH O |
|
|
|
|
|
3. |
EtO |
|
|
NaIO4 |
|
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
O |
Me |
4. |
|
|
Bu-Li |
|
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
MeO B O Me |
|||
|
|
|
смесь Трепа |
|
|||
|
|
|
Br |
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
Li+ |
|
|
|
|
|
O |
Cu |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
6. |
|
OTf |
|
O |
Me |
Me |
|
|
|
|
|
O |
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
Me |
O |
1. Bu-Li |
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
THPO H 2.H+
Br 
MgBr
8.
|
S |
|
|
|
Cl |
|
PdCl2(dppf) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
9. |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
KO-t-Bu, DMAA,1100C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
10 |
|
O |
|
|
|
|
|
1. PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu-O |
|
|
|
|
Br |
|
2. NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeO |
N |
P |
OEt |
|
|
|
|
|
|
MeO OMe |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
O |
|
|
TAPI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
OsO4/NMO |
|
|
|
|
|
|
TsOH |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
MeLi |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
... (DHQ) PHAL ... |
|
|
|
... |
|
... |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOMe, DMF |
|
|
|
HClO4 |
|
O |
... |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MsNH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
133
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 31
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
TBHP |
TrCl |
|
1. |
OH (+)-DET/Ti(OPri) |
|
|
NEt3 |
|
|
|
|
Me |
Me |
|
2. |
MCPBA |
NaOH |
|
||
|
|
|
|
DCM |
|
камфора |
O |
|
|
CrO3 |
|
3. |
AcOH |
|
|
|
1.O
|
|
MeO |
N |
NBoc |
4. |
|
|
||
Bu-Li |
|
|
||
|
|
|
||
Br |
|
|
Me |
|
S |
THF, -78OC |
|
|
2. H+ |
|
|
|
||
OMe |
|
|
|
O |
Br |
2 t-BuLi |
|
|
1. 1/2 H |
5. |
смесь Трепа |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
N |
-78OC |
|
|
2 H+ |
|
|
|
|
|
|
MeO |
|
|
|
Li |
Cu |
|
|
O |
|
|
|
||
6. |
|
|
|
|
|
|
|
1. Ph |
|
CF3 |
|
|
|
2.H+ |
7.
|
|
O |
8. |
OTf |
OEt |
|
||
|
|
Pd(OAc)2, PPh3
NEt3, DMF, 100 0C
9.
|
PPh3 |
1. LDA |
N |
Br |
O |
10 |
|
|
|
2. C6H5 |
|
|
|
|
|
|
H |
II.Заполните схему превращений
F Bu-Li
TMEDA
MeO 
Et2O, -78OC
Me
O
H
N OMe
NBoc OH PyBOP, DIEA
... 
NH2OH |
t-BuOK |
HCl |
... Py |
... 1,4-диоксан ... |
MeOH ... |
T
...
134
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 32
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
OsO4 |
1. |
|
|
|
Py |
|
OH |
|
|
|
|
HO |
O |
OH |
|
|
|
|||
|
|
|
Ag2CO3 |
|
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
целит |
|
|
OH |
|
|
3. |
|
|
|
RuCl3-NaClO |
|
|
|
|
|
|
|
|
CCl4-MeCN-H2O |
|
4. |
|
|
OMe |
Bu-Li |
|
|
|
||
смесь Трепа
Br -78OC
5.
6.
O |
|
O |
1. Me-Li/ Et2O |
7. Me |
O |
|
|
|
H |
2.H+ |
|
Me |
|
||
|
|
|
8.
O |
Br |
N |
9.
Pd(OAc)2, PPh3 NEt3,1000C
10
II.Заполните схему превращений
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
B |
|
OMe |
Li |
|
|
N |
|||
|
|
|
1. |
||
|
Br |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
N |
|
N |
|
Me |
|
|
|
|
|
||
N Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ... |
|
||||
|
+ |
||||
|
|
2 |
2 |
3 |
2.H |
Me Me
O 
Me
MeO B
O Me
F |
1. MeMgBr |
H3PO4 |
|
MCPBA |
NH2Me |
|
|
||||
|
... 2. NH Cl ... |
T |
.. |
... |
... |
|
4 |
|
135