тенциальной энергии обусловлена различием в изменении сил притяжения и отталкивания при смещении атомов из положения равновесия. При сближении атомов энергия сил отталкива ния возрастает быстрее, чем энергия сил притяжения при со ответствующем удалении атомов. Поэтому при нагревании, с увеличением амплитуды тепловых колебаний атомов в кри сталле, расстояние между атомами при их сближении умень шается значительно медленнее, чем оно возрастает при их уда лении.
Для пояснения этого положения рассмотрим более подроб но рис. 10.11, а. Здесь прямые, проведенные параллельно абс циссе, характеризуют полную энергию взаимодействующих атомов. Когда атомы находят ся по отношению друг к другу в положении равновесия, т. е.
на расстоянии г0, то кинетиче ская энергия пары будет мак симальна, а потенциальная ми нимальна. Представим, что один из атомов закреплен, а второй может колебаться отно сительно первого (рис. 10.11,6). Тогда при отклонении подвиж ного атома влево от положе ния равновесия кинетическая энергия системы будет расхо доваться на преодоление сил отталкивания подвижного ато ма от неподвижного и пере ходить в потенциальную энер
гию взаимодействующих частиц. Отклонение влево будет про исходить до тех пор, пока вся кинетическая энергия Ек не пе рейдет в потенциальную. При этом потенциальная энергия
увеличится на Д[/ = £ к и станет равной |
Uо — Д£Л а подвижный |
|
атом |
сместится предельно влево на |
расстояние Д/^ (см. |
рис. |
10.11, а, точка А). |
|
При движении подвижного атома вправо от положения рав новесия кинетическая энергия расходуется на преодоление сил притяжения подвижного к неподвижному атому и также переходит в потенциальную. В точке В, отстоящей от положения равновесия на расстояние Дг2, вся кинетическая энергия также перейдет в потенциальную, вследствие чего она увеличится на ДU и станет равной U0— ДU. Если бы подвижный атом совер шал чисто гармонические колебания, то возвращающая в поло жение равновесия сила была бы гуковской, пропорциональной силе отклонения: F = —/Дг. В этом случае потенциальная энергия имела бы параболическую зависимость (пунктирная
часть кривой на рис. 10.11, а) и описывалась бы уравнением
U = f Аг2/2.
Как видно из рис. 10.11, а, эта парабола симметрична относи тельно прямой аго, проходящей через центр равновесия Го. По этому отклонения атомов вправо и влево в этом случае должны быть равны, т. е. Аг\ = Дг2, а середина размаха должна сов падать с положением равновесия. Следовательно, нагревание при гармоническом колебательном движении приводило бы только к увеличению амплитуды колебания атомов, но не вы зывало бы расширения тела. Положение равновесия атомов в этом случае оставалось бы постоянным.
В действительности же, как было показано, колебания ато мов нелинейны (ангармоничны), вследствие чего кривая потен циальной энергии асимметрична относительно прямой аго, ее левая ветвь ab поднимается значительно круче правой — ветви ас. Тогда каждому значению температуры будет соответство вать свое значение потенциальной энергии и два значения атом ного смещения (например, Дп и Дг2 и т. д.), из которых первое характеризует наибольшее сближение, а второе — наибольшее удаление соседних атомов. По-видимому, среднее положение колеблющихся атомов при данном максимальном значении ки нетической энергии определится серединой соответствующего горизонтального отрезка (точки а ь а2, а3 и т. д.), а в уравне нии, описывающем потенциальную энергию при нагревании, появится кубический член:
U = -J / Ar2 ± -j g Дг3
(g — коэффициент пропорциональности). При отклонении атома вправо член ангармоничности gkr3/3 вычитается из /Дг2/2, и ветвь ас займет положение ветви аВ\ при отклонении влево член §Дг2/3 прибавляется к /Дг2/2, и ветвь аЪ идет круче ветви аВ. Отсюда следует, что несимметричный характер изме нения потенциальной энергии приводит к тому, что смещение вправо будет больше, чем смещение влево, вследствие чего равновесное положение (точка а) не будет совпадать со сред ним равновесным положением при Г = 0К, а будет смещаться вправо от него на Д = (Дг2 — Ari)/2, что и соответствует увели чению среднего расстояния между атомами.
При повышении температуры амплитуда колебания растет, а вместе с ней растет и смещение центра равновесия вправо.
Тогда, |
если |
величина |
среднего смещения Дср = gkT/f2> то от |
носительное |
удлинение цепочки атомов при расчете на одно |
||
межатомное расстояние будет составлять |
|||
Д ср |
g |
gk |
|
-7Г= 1k kT = aT’ a = ~FnT' |
< 1 0 Л 9 > |
Здесь а — коэффициент линейного расширения. Знак коэффи циента линейного расширения определяется знаком g. Если асимметрия кривой потенциальной энергии такова, что при сближении атомов энергия возрастает быстрее, чем при их уда лении (распространенный случай), то g > О, и, следовательно, нагревание тела сопровождается его расширением. Подстанов
ка численных |
значений |
g, /, г и г0 дает |
хорошее согласие |
||
с опытными данными (а = |
10~4—10~5 град-1). |
|
собой коэф |
||
Так |
как в |
выражении |
(10.19) / представляет |
||
фициент |
квазиупругой силы и равен f = Er, |
a g- |
= f/(2r0), то |
||
коэффициент теплового расширения можно представить в сле дующем виде:
= gk = |
Ek |
__ k |
f2r0 |
2r0E2rl |
2r%E * |
Если числитель и знаменатель здесь умножить на число ато мов, например в одном моле вещества, то
_ |
kN |
= R |
|
2rlEN |
2VE |
(R — газовая постоянная; V — объем тела).
Исходя из теории теплоемкости, Грюнайзен показал, что коэффициент линейного расширения кристаллов кубической
системы определяется по формуле |
|
|
|||
|
Су ( . |
m + п + 3 U \ 2 |
( 10. 20) |
||
|
V1 |
6 |
~о^) |
||
|
|
|
|||
где |
Cv — атомная теплоемкость "при постоянном |
объеме; |
U = |
||
= \ |
Су dT\ т, п — целые числа, связанные с природой металла; |
||||
Q0 — константа, |
рассчитываемая из уравнения Qo= VJyXy в ко |
||||
тором Vz — атомный объем; х — коэффициент |
сжимаемости; |
||||
у = |
(/2—|—2) /6 — постоянная |
Грюнайзена (для металлов |
у = |
||
=1, 5 - * - 2, 5).
Вобщем случае зависимость коэффициента линейного рас
ширения металлов аналогична температурной зависимости теплоемкости, и он может быть определен на основании закона Грюнайзена как a = [yx/(3Va)]Cv.
Для нахождения коэффициента линейного расширения а при любой температуре необходимо знать ряд констант: харак теристическую температуру 0 (которая связана с теплоемкостью
выражением |
Су = |
(12я4/5) R (Г/0)3 и с энергией — U = [ |
Cv dT)\ |
|
целые |
числа |
ш и п ; значение постоянной Грюнайзена. |
|
|
Из |
выражения |
(10.20) следует, что при достаточно высо |
||
ких температурах |
расширение тела пропорционально |
его аб |
||
солютной температуре, а коэффициент расширения а несуще ственно зависит от температуры. В области низких температур, когда значение U мало и квадратичный множитель близок к единице, а пропорционален Cv, и, следовательно, температур ный ход коэффициента теплового расширения и теплоемкости должен быть одинаков. Так как теплоемкость при снижении температуры стремится к нулю, то и коэффициент теплового расширения должен стремиться к нулю.
Термическое расширение большинства кристаллов, за ис ключением кубических, анизотропно. При возникновении в про цессе нагревания аллотропических превращений, образований новых фаз и т. д. коэффициент теплового расширения резко из меняется.
Термическое расширение находится в тесной связи с темпе ратурой плавления и определяется соотношением Грюнайзена, согласно которому максимальное объемное расширение метал ла до температуры плавления составляет
( ^ п п - W o = 0.06
(Vпл и Vo — объемы при температуре плавления и абсолютном нуле). Следовательно, максимальное увеличение объема ме талла при нагревании может достигать 6%, после чего металл переходит в жидкое состояние.
Исследование тепловых процессов, связанных с нагрева нием и охлаждением металлов и сплавов, позволяет путем из мерения теплоемкости и теплосодержания изучить характери стики эффектов отдельных превращений и указать границы соответствующих фазовых областей на диаграммах состояния сплавов. Используя тепловые характеристики металлов, можно рассчитать тепловые поля при нагреваниях слитков, теорети ческим путем определить прокаливаемость стали и другие тех нологические характеристики металлов.
1. А н и м а л у |
|
А. О. Квантовая |
теория кристаллических |
твердых |
тел. |
|||||||||||||||
М., 1981. |
|
|
П., |
М е р м и н |
Н. Физика |
твердого |
тела. М., 1979. |
|
||||||||||||
2. А ш к р о ф т |
|
|||||||||||||||||||
3. Б е р м а н |
|
Р. Теплопроводность твердых тел. М., 1979. |
|
|
|
М., |
||||||||||||||
4. Б о р р е т |
|
И. |
С., |
М о с а л ь с к и й |
Т. |
Б. |
Структура металлов. |
|||||||||||||
1984. |
Н. Б., |
Ч у д и н о в С. М. Энергетические |
спектры |
электро |
||||||||||||||||
5. Б р а н д т |
||||||||||||||||||||
нов и фононов в металле. М., 1980. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
6. Б у к к е л ь |
В. Сверхпроводимость. М., 1975. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
7. В л а д и м и р о в |
В. И. Физическая теория пластичности и прочно |
|||||||||||||||||||
сти. Ч. 1: Дефекты кристаллической решетки. Л., 1973. |
|
|
|
Э. 3. Сверх |
||||||||||||||||
8. В о н с о в с к и й |
С. |
В., И з ю м о в |
Ю. |
А., |
К у р н а е в |
|||||||||||||||
проводимость переходных металлов, их сплавов и |
соединений. М., |
1977. |
||||||||||||||||||
9. В я з н и к о в |
|
Н. |
Ф., |
Е р м а к о в |
С. С. Металлокерамические |
мате |
||||||||||||||
риалы и изделия. Л., 1967. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
10. Д м и т р и е н к о |
И. М. В мире сверхпроводимости. Киев, 1981. |
|||||||||||||||||||
11. Е к б о р и |
Т. Физика |
и механика |
|
разрушения |
и прочность |
твердых |
||||||||||||||
тел. М., 1971. |
|
|
С. С. Физика металлов. Л., 1975. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
12. Е р м а к о в |
|
|
магнетизма. М., |
|
1982. |
|||||||||||||||
13. К а г а н о в |
М. И., Ц у к е р н и к |
В. М. Природа |
|
|||||||||||||||||
14. К и т т е л ь |
Ч. Введение в физику твердого |
тела. |
М., |
1978. |
|
|
||||||||||||||
15. К о л а ч е в |
Б. А. Основы физики металлов. М., 1974. |
|
|
|
|
|||||||||||||||
16. Ко сев и ч |
А. М. Дислокации в теории упругости. Киев, 1978. |
|
||||||||||||||||||
17. К р и с т и а н |
Дж. Теория |
превращений |
в металлах и сплавах. Ч. 1: |
|||||||||||||||||
Термодинамика и общая кинетическая теория. М., 1978. |
|
|
Я. Л. |
Физи |
||||||||||||||||
18. Л и в ш и ц |
Б. |
Г., |
К р а п ош кин |
|
В. С., Л и н е ц к и й |
|||||||||||||||
ческие свойства металлов и сплавов. М., 1980. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
19. М а т в е е в |
|
А. Н. Электричество и магнетизм. М., 1983. |
|
|
|
|||||||||||||||
20. Н а й д и ч |
Ю. |
В. |
Контактные |
явления |
в |
металлических расплавах. |
||||||||||||||
Киев, 1972. |
|
|
И. |
И. |
Дефекты |
кристаллического |
строения |
металлов. |
||||||||||||
21. Н о в и к о в |
|
|||||||||||||||||||
М., 1983. |
А. Н. Введение в |
теорию |
дефектов |
в |
кристаллах. М., |
|
1983. |
|||||||||||||
22. О р л о в |
|
|||||||||||||||||||
23. С м и р н о в |
Б. И. Дислокационная |
структура |
и упрочнение |
кристал |
||||||||||||||||
лов. Л., 1981. |
Д ж о н |
П а у л ь . |
Диффузия |
в твердых |
телах. |
М., |
|
1980. |
||||||||||||
24. С т а р к |
|
|||||||||||||||||||
25. У м а н с к и й |
|
Я. |
С., |
С к а к о в |
Ю. А. |
Физика |
металлов. |
М., |
|
1978. |
||||||||||
26. Ф е д о р о в |
|
Н. Ф., |
Ш е л а н к о в |
А. Л. Сверхпроводимость. Л., |
|
1982. |
||||||||||||||
27. Ф и з и ч е с к о е |
металловедение: |
|
Дефекты |
кристаллического |
строе |
|||||||||||||||
ния, механические свойства металлов и сплавов/Под ред. Р. Кана. М., 1968.
28. Ф р е н к е л ь |
|
Я. И. Введение в физику металлов. М., 1978. |
|||||
29. |
Х а к е н К. Квантовая теория твердого тела. М., |
1980. |
|||||
30. Х а р ь к о в |
Е. |
И., Л ы с о в В. |
И., |
Ф е д о р о в |
В. Е. Физика жид |
||
ких металлов. Киев, |
1979. |
дислокаций. М., 1972. |
|||||
31. |
Дж. X и р т, |
И. Ло т е . Теория |
|||||
32. |
Ш т р е м е л ь |
М. А. Дефекты решеток. М., 1982. |
тела. |
М., 1982. |
|||
33. |
Ч е б о т и н |
В. Н. Физическая химия твердого |
|||||
34. |
Я с т р е б о в |
Л. И., К а ц н е л ь с о н |
А. А. Основы |
одноэлектронной |
|||
теории твердого тела. М., 1981.