6. В химический стакан объемом 500 мл с серной кислотой опустить две бюретки с краном и графитовые электроды так, как показано на рис. 8. При помощи груши заполнить бюретки 1 н. раствором серной кислоты до середины бюретки и отметить уровень жидкости в каждой бюретке. Краны бюреток закрыть.
7. Оформить установку в соответствии с рис. 8.
8. Включить ток при максимальном сопротивлении реостата.
9. Установить значение силы тока 7 - 10 А.
10. Вести электролиз в течение часа.
11. Выключить ток.
12. Открыть кран электролитического мостика.
13. При помощи мерного цилиндра измерить объем жидкости в катодном и анодном пространстве (стакан объемом 50 мл № 1).
14. Из катодного пространства мерной пипеткой объемом 20 мл в две конические колбы объемом 250 мл отобрать 2 пробы.
15. К пробам добавить по 4 капли фенолфталеина.
16. Оттитровать пробы 0,02 н. раствором гидроксида натрия.
17. Из анодного пространства мерной пипеткой объемом 20 мл в две конические колбы объемом 250 мл отобрать 2 пробы.
18. К пробам добавить по 4 капли фенолфталеина.
19. Оттитровать пробы 0,02 н. раствором гидроксида натрия.
Содержание протокола лабораторной работы
Электролит _______________.
Исходная концентрация электролита
C0 = ______ н.
Температура
Т = ________°С.
Атмосферное давление
Ратм = _________ мм рт. ст.
Объем 1 н. раствора серной кислоты в бюретках до начала электролиза
V1 = ________ мл;
V2 = ________ мл;
Сила тока __________ А
Продолжительность электролиза _____ мин.
Уровень 1 н. раствора серной кислоты в бюретках по окончании электролиза
V*1 = ________ мл;
V*2 = ________ мл;
h1 = ________ мм;
h2 = ________ мм
Концентрация титранта (гидроксида натрия)
CT = ________ н.
Объем раствора в катодном пространстве
VK = __________ мл
Объем пробы, взятой для анализа
Va,K = ______ мл
Объем титранта

= ________ мл

= ________ мл.
Средний объем титранта

= ______ мл
Объем раствора в анодном пространстве
VА = __________ мл
Объем пробы, взятой для анализа
Va,A = ______ мл
Объем титранта

= ________ мл

= ________ мл.
Средний объем титранта

= ______ мл
Обработка результатов эксперимента
Вычислить равновесную концентрацию электролита в катодном пространстве:

.
Вычислить равновесную концентрацию электролита в анодном пространстве:

.
Вычислить убыль вещества в катодном пространстве:

, моль.
Вычислить прибыль вещества в анодном пространстве:

, моль.
Вычислить объем выделившегося кислорода:

.
Рассчитать давление газа в бюретке:

,
где

– давление насыщенного пара воды при данной температуре, мм рт. ст.;
h2/13,6 – гидростатическое давление столба жидкости в бюретке, мм рт. ст.
Вычислить количество эквивалентов газа, которое соответствует количеству электричества, прошедшего через раствор, т.к. 1 фарадей электричества переносит 1 эквивалент вещества:

,
где
n – согласно закону эквивалентов – количество вещества, разложившееся под действием заданного количества электричества
Давление газа следует перевести в Па (760 мм рт.ст. = 1,013·10
5Па), объем газа – в м
3 (1 мл = 10
−6 м
3).
Рассчитать число переноса сульфат-иона:

и катиона водорода:
.
Проверить правильность определения чисел переноса:

.
Содержание отчета по лабораторной работе
1. Название работы.
2. Цель работы.
3. Ход эксперимента.
4. Экспериментальные данные (см. протокол к лабораторной работе).
5. Обработка экспериментальных данных.
6. Вывод.
Краткие теоретические сведения
К электрохимическим будем относить процессы, сопровождающиеся переносом заряда, образованием двойного электрического слоя (ДЭС) и идущие на поверхности раздела фаз. Такой комплекс процессов, как правило, сопровождается взаимным превращением электрической энергии в химическую в результате протекания окислительно-восстановительных реакций.
Электрохимический потенциал возникает на поверхности раздела фаз электрод – раствор. Причиной образования электродного потенциала является появление на поверхности электрода двойного электрического слоя, который можно сравнить с плоским конденсатором, одной обкладкой которого служит заряженная поверхность металла, а другой – внешняя граница ДЭС. В простейшем случае двойной электрический слой состоит из слоя потенциалопределяющих ионов, расположенных непосредственно на поверхности электрода и слоя противоионов, которые соединены с потенциалопределяющими ионами за счет сил электростатического взаимодействия.
Непосредственно измерить потенциал какой-либо системы пока не представляется возможным. Мы можем измерить только разность потенциалов или электродвижущую силу (ЭДС) гальванической системы, состоящей из пары электродов – электрохимической цепи. С другой стороны, потенциал электрода зависит от температуры и концентрации раствора. В связи с этим было введено понятие стандартного водородного электрода и шкалы стандартных электродных потенциалов. Потенциал стандартного водородного электрода условно принят равным нулю и относительно него считаются потенциалы всех возможных электродных систем, приведенные к единым условиям, получивших название стандартных: температура 298 K и концентрация раствора 1 моль/кг (если речь идет о газовых электродных системах, то давление газа – 1 атм).
Зависимость потенциала электрода от температуры и состава раствора относительно значения стандартного электродного потенциала была выведена Нернстом для окислительно-восстановительного процесса, протекающего на поверхности электрода

:
,
где

– электродный потенциал, В;

– стандартный электродный потенциал, В;
R – универсальная газовая постоянная;
Т – температура, K;
z – число электронов, принимающих участие в электродном процессе;
F – постоянная Фарадея;

– активность окисленной формы элемента в растворе;

– активность восстановленной формы.
При схематической записи электрохимических систем, а также уравнений протекающих в них реакций необходимо соблюдать следующие основные правила. Для электродов (полуэлементов) вещества, находящиеся в растворе, указываются слева от вертикальной черты, справа указываются вещества, образующие другую фазу, или электродный материал. Если одна фаза содержит несколько веществ, то их символы разделяются запятыми:

.
Уравнение электродной реакции записывается так, чтобы слева располагались вещества в окисленной форме и электроны, а справа вещества в восстановленной форме, например: Cu
2+ + 2e = Cu
0; 2H
+ + 2
e = H
2; Fe
3+ +
e = Fe
2+.
Принять различать 4 типа электродных систем.
Электроды 1 рода образованы простым веществом (металлом или неметаллом), погруженным в раствор своей соли. Металлическому электроду Ме
z+|Ме соответствует реакция Ме
z+ +
ze = Me и потенциал электрода описывается уравнением:

.
Примерами электрода первого рода могут быть медный электрод Cu
2+|Cu (CuSO
4|Cu), цинковый электрод Zn
2+|Zn (ZnSO
4|Zn) и др.
Неметаллическому электроду A
z|A соответствует электродная реакция A +
ze = A
z и потенциал электрода описывается уравнением:

.
Потенциал электрода первого рода зависит от активности лишь одного сорта ионов.
Электроды 2 рода состоят из металла