5. Построить график зависимости lg
DMe =
f(pH).
6. По графику определить коэффициенты
K (константу равновесия) и
z уравнения зависимости логарифма коэффициента распределения от рН: lg
D = lg
K +
zpH
7. Сравнить полученную величину
z с зарядом иона и сделать вывод о справедливости принятой модели.
8. Сравнить значения lg
K для других металлов и сделать вывод о сравнительной экстрагируемости катионов металлов нафтеновыми кислотами.
Содержание отчета по лабораторной работе
1. Название работы.
2. Цель работы.
3. Ход эксперимента.
4. Экспериментальные данные (см. протокол к лабораторной работе).
5. Обработка экспериментальных данных.
6. Вывод.
Краткие теоретические сведения
Электропроводность растворов обусловлена подвижностью ионов, образующихся при диссоциации электролитов в полярных растворителях. Электропроводность растворов электролитов зависит от многих факторов: природы электролита, природы растворителя, концентрации раствора, температуры и др.
Электропроводностью называется величина, обратная сопротивлению:

,
где
R – сопротивление раствора, Ом;
W – электропроводность раствора, Ом
−1 или См (сименс).
В кондуктометрии используют удельную и эквивалентную электропроводность
Удельная электропроводность представляет собой величину, обратную удельному сопротивлению:

.
Повышение температуры на 1 К увеличивает удельную электропроводность примерно на 2 – 2,5 %. Это объясняется уменьшением вязкости раствора и уменьшением гидратации ионов, а для растворов слабых электролитов – увеличением степени диссоциации.
Эквивалентная электропроводность:

,
где
СN – нормальная концентрация электролита, экв/л. Единицы измерения удельной электропроводности соответственно См·м
2·экв
−1.
Перенос электричества в растворах электролитов осуществляется ионами и электропроводность раствора зависит от подвижности ионов. Подвижностью иона называют скорость движения данного иона в электрическом поле при разности потенциалов 1 В.
Взаимосвязь подвижности и удельной электропроводности описывает уравнение:

,
где – степень диссоциации электролита (для разбавленных растворов сильных электролитов = 1);
СN – нормальная концентрация электролита, экв/м
3;
F – число Фарадея;
u+ и
u– - подвижности катиона и аниона соответственно.
Эквивалентная электропроводность связана с подвижностью иона выражением:
i = Fui , ()
где i – удельная электропроводность катиона либо аниона; ui – подвижность катиона либо аниона.
Эквивалентная электропроводность раствора определяется уравнением:

.
При бесконечно большом разбавлении степень диссоциации → 1 и эквивалентная электропроводность стремится к наибольшему значению
∞. В этом случае:
предельная эквивалентная электропроводность равна сумме предельных эквивалентных электропроводностей ионов при бесконечном разбавлении (закон Кольрауша). Предельные эквивалентные электропроводности ионов являются справочными величинами.
Отношение эквивалентной электропроводности раствора сильного электролита к ее предельному значению
∞ называют коэффициентом электропроводности или «кажущейся степенью диссоциации».

.
Отношение эквивалентной электропроводности раствора слабого электролита к ее предельному значению ∞ представляет собой степень диссоциации:

.
В случае сильного электролита = 1. Изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией обусловлено коэффициентом электропроводности
f, т.е. влиянием электростатического взаимодействия ионов на скорость их движения. Уменьшение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов с ростом концентрации объясняется торможением движения ионов в электрическом поле – с увеличением концентрации раствора ионы сближаются и электростатическое взаимодействие между ними возрастает.
Для растворов слабых электролитов эквивалентная электропроводность зависит от концентрации электролита из-за изменения степени диссоциации. С увеличением концентрации электролита степень диссоциации уменьшается и это приводит к уменьшению эквивалентной электропроводности.
В разбавленных растворах удельная электропроводность увеличивается почти пропорционально концентрации. В более концентрированных растворах
f уменьшается, что приводит к снижению электропроводности (рис. 9).
Величина удельной электропроводности в растворах слабых электролитов пропорциональна произведению α
С. При небольших концентрациях это произведение увеличивается с ростом концентрации, и удельная электропроводность растет. Однако при дальнейшем увеличении концентрации это произведение уменьшается из-за снижения степени диссоциации, вследствие чего удельная электропроводность слабых электролитов, как и сильных, после достижения максимального значения снижается (рис. 9).
Для оценки участия данного вида ионов в переносе электричества *.Гитторфом было введено понятие числа переноса иона. Число переноса иона – это отношение количества электричества, перенесенное данным видом ионов
qi к общему количеству электричества qобщ, перенесенному всеми видами ионов:

.
Число переноса зависит от природы не только данного иона, но и противоиона. Сумма чисел переноса всех видов ионов в растворе равна единице.
При протекании электрического тока через раствор в приэлектродном пространстве происходит изменение концентрации электролита вследствие движения ионов в электрическом поле и участия ионов в электродных процессах. Допустим, что через раствор электролита MeAn, в котором Mez
+ – катион металла, Anz
− – кислотный остаток бескислородной кислоты, проходит некоторое количество электричества q. На катоде происходит восстановление катионов металлов:

. Изменение концентрации Ме
z+ в катодном пространстве

. На аноде протекает процесс окисления анионов:

. Изменение содержания электролита в анодном пространстве:

.
Число переноса иона любого знака равно отношению убыли электролита у электрода противоположного иону знака к количеству разложенного электролита:

;

.
Контрольные вопросы
1. Чем обусловлена электропроводность растворов электролитов?
2. Что такое удельная электропроводность?
3. Как связана удельная электропроводность с молярной и эквивалентной электропроводностями?
4. Что такое подвижность иона?
5. Как зависит величина удельной электропроводности от подвижности иона?
6. Взаимосвязь эквивалентной электропроводности и подвижности иона. Закон Кольрауша.
7. Как определить степень диссоциации слабого электролита по данным электропроводности?
8. Как зависит эквивалентная электропроводность от концентрации сильного и слабого электролита?
9. Чем объясняется наличие максимума на зависимости удельной электропроводности от концентрации сильного и слабого электролита?