Сorg) от равновесной концентрации в рафинате (
Сaq).
2. Степень извлечения. Представляет собой отношение количества вещества в органической фазе к его общему содержанию в системе.

.
3. Если при экстракции происходит химическая реакция растворенного вещества с экстрагентом, количественным показателем процесса экстракции, также является константа равновесия процесса экстракции.
Для физико-химической характеристики процесса экстракции следует знать, какие параметры будут влиять на экстракционное равновесие и, как следствие, на величину коэффициента распределения. Например, при экстракции ионов металла Me
z+ нафтеновой кислотой HR, не смешивающейся с водой, можно записать такую схему реакции:

.
При не слишком высоких концентрациях ионов можно считать
1. Тогда константу равновесия можно записать в виде уравнения:

.

,
тогда

.
После логарифмирования и небольших преобразований получаем уравнение

,
которое связывает константу равновесия и коэффициент распределения, а также показывает зависимость коэффициента распределения от концентрации экстрагента и рН.
Получив экспериментальную зависимость коэффициента распределения от, например, рН при постоянной концентрации экстрагента можно определить сольватное число z и константу равновесия процесса экстракции.
Контрольные вопросы
1. В чем сущность процесса экстракции?
2. Чем характеризуется состояние экстракционного равновесия?
3. Что означает «физическое распределение» и «химическое распределение» компонента в экстракционной системе?
4. Какая характеристика вещества лежит в основе физической экстракции?
5. Области применения метода физической экстракции.
6. За счет чего протекает «химическая экстракция»?
7. Чем определяется эффективность процесса химической экстракции?
8. Что представляет собой экстрагент в химической экстракции?
9. Строение химического экстрагента.
10. Основные типы химических экстракционных систем и реакции, лежащие в их основе.
11. Основные количественные характеристики процесса экстракции: коэффициент распределения, степень извлечения, константа равновесия.
12. Взаимосвязь константы равновесия и коэффициента распределения при экстракции карбоновыми кислотами.
13. Как определить сольватное число и константу равновесия на основании экспериментальных данных?
Цель работы: определить зависимость коэффициента распределения сульфата металла между водным раствором и карбоновой кислотой в зависимости от рН водной фазы.
Сущность работы: по экспериментальной зависимости коэффициента распределения катиона металла между органической и водной фазами от рН определить значение сольватного числа и константу равновесия процесса экстракции.
Оборудование и реактивы. Экстрактор; рН-метр; штатив с кольцами – 1 шт.; стакан химический объемом 200 мл; делительная воронка объемом 250 мл – 4 шт.; воронка – 4 шт.; химические стаканы объемом 50 мл – 8 шт. (для отбора проб – 4 шт., для отбора раствора соли металла – 1 шт., для нафтеновой кислоты – 1 шт., для трилона Б – 1 шт., для хлорида аммония – 1 шт.); мерные цилиндры для экстрагента и раствора соли металла объемом 50 мл – 2 шт.; мерный цилиндр для дозирования хлорида аммония объемом 10 мл – 1 шт.; градуированная пипетка или бюретка объемом 5 мл для дозирования щелочи – 1 шт.; пипетка Мора объемом 10 мл для отбора проб соли металла на титрование – 1 шт.; колбы конические для титрования объемом 250 мл – 2 шт.; бюретка для титрования объемом 25 мл – 1 шт.; гидроксид натрия – 1 н. раствор; Трилон Б – 0,05 М раствор; мурексид; хлорид аммония – 1 М раствор; гидроксид аммония – разбавленный 1:1; растворы сульфатов меди, никеля, кобальта – 0,05 М.
Выполнение работы
1. Настроить блок управления мешалки:
= нажать кнопку «сеть»,
= нажать кнопку «установка» для входа в режим настройки блока управления
= кнопками «выбор» и ▲▼ установить число оборотов (1200) и продолжительность перемешивания (5-10 минут)
= нажать кнопку «установка» для выхода из режима настройки.
2. В стакан для перемешивания внести 30 мл раствора сульфата металла и 15 мл нафтеновой кислоты.
3. Погрузить мешалку в стакан, нажать кнопку «пуск» (должно происходить интенсивное перемешивание содержимого стакана).
4. Добавить по каплям при перемешивании!!! 1 мл раствора гидроксида натрия.
5. После того, как вся щелочь добавлена продолжать перемешивание еще 5 мин. Остановить мешалку (кнопкой «стоп» или она остановится автоматически).
6. Перелить смесь в делительную воронку для расслаивания фаз.
7. Повторить п.п. 2 – 6 изменяя количество добавляемой щелочи: 1,5 мл, 2 мл, 2,5 мл.
8. После того, как органическая фаза отделилась, водную фазу (внизу) через бумажный фильтр слить в химический стаканчик. Органическую фазу вылить в емкость для органических отходов!!!
9. Измерить рН водной фазы на рН-метре для каждой пробы:
= вынуть электрод рН-метра из стаканчика с дистиллированной водой, протереть кусочком фильтра,
= погрузить электрод в исследуемый раствор, следя за тем, чтобы отводка электрода была покрыта жидкостью,
= считать значение рН на табло рН-метра,
= вынуть электрод, протереть кусочком фильтра, сполоснуть дистиллированной водой, вытереть насухо и погрузить в следующий раствор и.т.д.
10. Проанализировать содержание металла в водном растворе (исходный раствор и растворы после экстракции).
Анализ содержания меди (2+)
Отобрать мерной пипеткой в 2 конические колбы аликвоты объемом 10 мл.
Приливать по каплям при перемешивании аммиак до получения ярко-синего раствора аммиаката меди.
Добавить немного сухого индикатора «мурексид».
Титровать раствором трилона Б до перехода окраски индикатора в эквивалентной точке от желто-красной к фиолетовой.
Анализ содержания кобальта и никеля
Отобрать мерной пипеткой в две конические колбы аликвоты объемом 10 мл.
Прилить в каждую колбу по 10 мл хлорида аммония (с помощью мерного цилиндра) и дистиллированную воду до объема 40-50 мл.
Добавить немного сухого индикатора «мурексид».
Титровать раствором трилона Б до переход окраски индикатора в эквивалентной точке от желтой к фиолетовой.
Примечание: желтую окраску раствора в ходе титрования поддерживают добавлением NH4OH, т.е., если в ходе титрования раствор краснеет, то следует добавить несколько капель аммиака и он снова станет желтым.
10. Результаты эксперимента (рН и результаты титрования) занести в таблицу.
Содержание протокола лабораторной работы
Название экстрагента:
Концентрация экстрагента:
Растворитель:
Название соли металла:
Химическая формула соли металла:
Концентрация раствора щелочи (NaOH)
СNaOH = _________
Концентрация раствора трилона Б
СТ = ___________
Объем аликвоты, взятый для анализа
Vа = _______мл.
Таблица экспериментальных данных
№ п/п
| VNaOH, мл
| рН
| V трилона Б, мл
|
V1
| V2
|
исходный
| нет
| нет
|
|
|
1
| 1,0
|
|
|
|
2
| 1,5
|
|
|
|
3
| 2,0
|
|
|
|
4
| 2,5
|
|
|
|
Обработка результатов эксперимента
1. Рассчитать исходную и равновесные концентрации металла (2+) по уравнению:

,
где
VT и
СТ – объем, мл и концентрация, моль/л трилона Б,
Va – объем аликвоты, мл.
2. Вычислить концентрацию металла (2+) в органической фазе по уравнению:

,
где

и
Vисх концентрация, моль/л, и объем, мл, исходной соли металла, взятой для экстракции;
Vaq – объем водной фазы, мл,
Vaq =
Vисх +
VNaOH;
Vorg – объем органической фазы, мл.
3. Рассчитать коэффициент распределения

.
4. Заполнить таблицу:
№ п/п
| VNaOH, мл
| рН
| VТрБ, мл (средний по двум измерениям)
|
, моль/л
|
, моль/л
| DMe
| lgDMe
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|