Материал: Павлов, Борис Алексеевич. Курс органической химии учебник для химических техникумов

мыла, т. е. натриевые или калиевые соли высокомолекулярных кислот:

СП2- 0 —C()C17H:i,

СП—О—СОС17НЗЙ+ 3NaOH >- С3П5(01 I)3 + 3C,7H3f>COONa

мыловарения имеет олеиновая кислота, получаемая при стеа­ риновом производстве.

На некоторых заводах варка мыла осуществляется другим

Этот способ позволяет получать весьма чистый глицерин и заме­ нить дорогой едкий натр более дешёвой содой.

118. Растительные масла. Растительные жиры называются маслами, они бывают твердые и жидкие. Твердые масла (паль­ мовое, кокосовое) отличаются значительным содержанием тристеарина и трипальмитина, в то время как жидкие масла состоят главным образом из глицеридов непредельных кислот — олеи­ новой, линолевой или линоленовой. По своей способности изме­ няться на воздухе жидкие масла разделяются на высыхающие, полувысыхающие и невысыхающие.

Невысыхающие масла (оливковое, миндальное) состоят преимуществено из триолеина. При хранении, особенно на свету, они приобретают горький вкус — прогоркают. При прогоркании, под действием главным образом микроорганизмов, жир расщеп­ ляется на глицерин и кислоты — как предельные, так и непре­ дельные. Непредельные кислоты, окисляясь, расщепляются на альдегиды и кислоты с меньшим числом атомов углерода в мо­ лекуле. Предельные кислоты под влиянием микроорганизмов расщепляются с образованием кетонов. Некоторые из этих кето­ нов, например метилгептилкетон, отличаются неприятным про­ горклым запахом. Расщепление кислот происходит по схеме [3-окисления, т. е. окисляется углерод, находящийся в (3-положё- нии к карбоксильной группе, например:

СН3—(СН2)4—СН.2—СН£—с о о н —

Высыхающие масла (льняное конопляное) состоят преиму­ щественно из глицеридов линолевой и линоленовой кислот. Ха­

234 ГА. VII. Карбоновые кислоты и их производные

рактерной особенностью этих масел является их способность на свету при действии воздуха, особенно в тонком слое, высыхать, образуя твердую эластичную пленку. При высыхании масла сое­ диняются с кислородом; при этом температура повышается на­ столько, что тряпье, смоченное маслом, может самопроизвольно загореться. Вес масла при высыхании увеличивается в среднем на 11—18%. Окисленное и полимеризованное льняное масло представляет собой линоксин. Это бурая, густая, эластичная масса. Применяется в производстве линолеума, линкруста, клеенки.

Полу высыхающие масла (подсолнечное, хлопковое) отли­ чаются от высыхающих масел малым содержанием линоленовой

Степень непредельности жира или масла определяют по ко­ личеству брома или иода, поглощаемого известным количеством вещества. На практике предпочитают пользоваться иодом, но так как прямое присоединение иода по месту двойной связи наблю дается очень редко, то эту реакцию проводят в специальных условиях — в спиртовом растворе сулемы. Степень непредель­ ности выражают так называемым йодным числом, т. е. числом граммов иода, поглощенных 100 г жира. Очевидно, что это число тем выше, чем больше непредельных глицеридов содержится в жире или масле.

Приводим йодные числа некоторых жиров и масел:

Высыхающие масла в большом количестве применяются для изготовления олифы—густой, быстро высыхающей жидкости. Для

2 3 6 Гл. VII. Карбоновые кислоты и их производные

мелко раздробленного никеля). Для гидрогенизации жиров че­ рез находящееся в автоклаве нагретое растительное масло, в ко­ тором суспендирован катализатор, пропускают водород (рис. 50). Полученный продукт для отделения от катализатора фильтруют в теплом состоянии под давлением через полотно и разливают з бочки, где он и застывает. Этот продукт называется саломасом.. Впервые технологический способ гидрогенизации жиров разра­ ботал С. А. Фокин (1865—1917).

Из некоторых сортов растительных масел получают прекрас­ ные сорта съедобных жиров, которые после смешения с расти­ тельным маслом и молоком идут в пищу (маргарин). Смешение осуществляется в особых машинах, превращающих загружен­ ную в них массу в эмульсию.

ХЛОРАНГИДРИДЫ КИСЛОТ

120. Строение и получение хлорангидридов кислот. Замеще­ нием в спиртах гидроксильной группы на галоид получают гало­ идные алкилы (стр. 128). Гидроксил карбоксильной группы

\ о н

так же, как и гидроксил в спиртах, может быть замешен гало­ идом. В результате такого замещения получаются галоидангидриды кислот, из которых наибольшее значение имеют хлоран-

гидриды. Таким образом, хлорангидриды карбоновых кислот можно рассматривать как продукты замещения гидроксила в кислотах хлором.

Примерами хлорангидридов могут служить: хлорангидрид уксусной кислоты, или хлористый ацетил, СН3СОС1 и хлоран­ гидрид пропионовой кислоты, или хлористый пропионил, C2H5COCI. Строение хлорангидридов одноосновных кислот мож­ но выразить общей формулой

//°

R—C \С1

Хлорангидриды получают действием на карбоновые кислоты пятихлористого или треххлористого фосфора:

ЗС1Т3СО—ОН + РС1з --*■ ЗСН3СО—Cl + Н3РО3

На рис. 51 изображен прибор для лабораторного получения хлористого ацетила. В круглодонную колбу с боковым отводом помещают 50 г безводной уксусной кислоты, а в капельную во-