Материал: МСОС Методичка 2
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 43
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
TBHP |
|
1. |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
(+)-DET/Ti(OPr) |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
O |
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Ag2CO3 |
|
|
||
2. |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
целит |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH O |
|
|
|
|
EtO |
|
|
NaIO4 |
|
|
3. |
|
OEt |
|
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
4. |
|
MeMgI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et2O, -78OC |
|
NH Cl |
|
|
|
|
|
|
4 |
TBDPSO |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
5. |
|
N Br |
BuLi |
1. CO2 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Et O, -78OC |
|
|
|
|
|
2 |
|
2.NH4Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
6. |
|
CuI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
Li |
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.
Br 
MgBr
8.
S
Cl PdCl2(dppf)
|
|
Br |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
O |
|
избыток N |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
||
|
EtO |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Na2CO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PPh3 |
|
|
|
1. LDA |
|
|
|
N |
|
Br |
|
|
|
|
O |
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. C6H5 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PhB(OH)2 |
Mg |
H3C |
ONa |
H PO , T |
DDO |
||
I |
|
Br |
|
|
|
|
3 |
4 |
|
|
|
Et2O ... |
|
|
|
|
ацетон ... |
||
|
|
Pd(PPh3)4, ... |
|
... |
(-H2O) ... |
||||
|
|
Na2CO3, T |
|
|
|
|
|
|
|
146
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 44
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
O |
OsO4/NMO |
1. |
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
OMe |
(DHQD)2PHAL |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
2. |
|
|
MCPBA |
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
MomO |
|
|
|
N |
SeO2 |
|
|
|
|
|
3. |
|
Ph-H, T |
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
O |
2LDA |
|
BnBr |
4. |
|
|
|
||
|
|
Et2O, -78OC |
|
||
|
|
OH |
RT, 24h |
||
|
|
|
|
|
|
5. |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
6. |
|
|
[Ph2Cu]Li |
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
O |
O 1. Me-Li/ Et2O |
|
|
7. |
Me |
O |
|
|
|
|
|
H |
2.H+ |
|
|
|
Me |
|
|||
|
|
|
|
||
8.
O |
Br |
N |
|
|
|
9. |
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
NEt ,1000C |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
Br |
N |
|
O |
|
|
|
|
||
10 EtO |
MeO |
|
Br |
S |
Me |
|
OEt |
|
|
||
P |
|
|
|
||
|
|
|
|
EtO |
KOH, DMF |
|
II.Заполните схему превращений
O
OH BH3*THF
BocN |
... |
|
|
|
O O |
OMe |
|
|
|
|
|
MeO |
P |
|
|
|
|
(COCl) |
2 |
|
OMe |
|
H2 |
LiAlH |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
DMSO ... |
|
NaH, DMF |
... |
Pd/C |
... Et2O ... |
||
NEt3
тирофибан
147
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 45
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
OH
TBHP
1.
VO(AcAc)2
2.
3. |
|
DDO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
LTMP |
|
|
|
4. |
|
|
|
RT, 24h |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
OEt Et2O, -78OC |
|
|||
5. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- Li+ |
|
Me |
|
|
O |
|
Cu |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
OTs |
|
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|||
THF
7.
8.
|
Cl |
|
I |
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H |
KO-t-Bu, DMAA,1100C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
Grabb's cat. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
OEt |
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
EtO |
|
P |
|
|
|
|
|
|
LDA |
|
|
1. N |
Me |
|
|
OEt |
AD-mix- |
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
|
|
... |
|
|
|
|
... |
||||||
|
Et2O |
|
|
+ |
... |
NaOH |
|
|
... |
... |
|
||
N |
|
|
2. |
H |
|
|
|
KO-t-Bu,DMF |
|
||||
|
-78OC |
|
|
|
|
|
DMF |
|
|
|
|
1100C |
|
148
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 46
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
OH TBHP
(+)-DET/Ti(OPri)
O
O 
O CF3 
OOH
O |
Me |
DCM |
CrO3
AcOH
|
|
MeO |
|
|
|
|
Li |
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
||
|
CF3 |
|
|
|
|
Ph |
O |
1. Bu-Li |
|
||
|
|
|
|
||
TBDPSO |
H |
2.H+ |
|
||
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
Br |
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
S |
OH |
Pd(OAc)2, PPh3 |
||
|
|
|
|
Na CO |
|
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
MgCl |
S |
|
O |
MeO |
|
|
|
|
|
|
||
Br |
N |
OEt |
Pd(OAc)2, PPh3 |
||
|
|
THF |
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
EtO |
|
Br |
|
OMe |
|
|
|
|
|
||
P |
OEt |
|
|
|
|
EtO |
|
|
|
|
|
O
1. Ph
2.H+
O
S Me
NaH, DMF
II.Заполните схему превращений
O
MeO
H
|
|
|
t-BuLi |
MeO |
|
KMnO |
HBr |
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
смесь Трепа ... |
|
... |
4 |
|
... |
|
... |
|
|
|
|
Ph-H, |
... T |
|
|||||
N |
Br |
O |
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
||
|
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
|
149
Рейтинговая контрольная №3. Вариант 47
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
O |
OsO4/NMO |
|
|
1. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
OEt |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
(DHQ)2PHAL |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
2. |
|
|
|
|
|
CF3 |
OOH |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
S |
оксон |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
O2N |
|
|
|
|
|
|
4. |
|
|
|
|
Bu-Li |
|
|
|
N |
|
CH3 |
TMEDA |
|
||
|
|
|
|
|
THF, -78OC |
|
|
|
Br |
|
|
|
OMe |
2 t-BuLi |
|
5. |
|
|
|
|
смесь Трепа |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
N |
|
-78OC |
|
6. |
S |
|
|
|
|
Mg |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
Br |
Et2O |
|
|
|
Me |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
1. Ph-Li |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
7. |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Me |
H |
|
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
O |
|
8. |
|
|
OTf |
|
OEt |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
||
|
|
|
|
|
NEt |
, DMF, 100 0C |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
9.
10
O |
|
|
1. |
N OMe |
|
NBoc |
Me |
|
2. H+ |
|
|
|
Me |
Me |
|
|
|
|
O |
Me |
|
|
|
MeO |
B O Me |
|
Cl
CuI
II.Заполните схему превращений
Br |
|
Br |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 t-BuLi |
¸1. B(OMe)3 |
N |
|
LDA |
N |
NaBH4 |
смесь |
|
|
||||
|
... Pd(OAc) , PPh |
... Et2O ... |
|
|
||
Трепа ... |
2. H+ |
... |
... |
|||
OMe -78OC |
|
2 |
3 |
|
|
|
|
Na2CO3 |
|
-78OC |
|
|
|
150