Материал: МСОС Методичка 2
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 18
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
1. DPPA/NEt3 |
||||||||
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
BnO |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
2. Bu-t-OH, T |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
CDI |
|
LAH |
||||||||
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
THF |
|
Et2O, 0oC |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||||||||
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DCC |
||
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O-t-Bu |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ONHCbz
1.DCC, HOBt
4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu
3.H2-Pd/C
|
|
|
|
|
O |
|
5. |
O |
O |
Mg(OEt)2 |
Cl |
TsOH |
|
|
|
|
||||
|
EtO |
|
OEt |
|
|
PhMe, T |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O2N |
|
H |
|
|
O |
O |
|
|
||
6. |
|
|
|
|||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
OEt |
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
7. |
|
|
OMe |
H2-Rh((R-)BINAP)ClO4 |
|
|
|
N |
|
NHAc |
|
3 atm |
|
8. |
|
|
|
H2-Pt/C (1 атм) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
Me |
|
|
|
9. |
|
|
|
L-селектрид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
камфора |
|
O |
|
изоборнеол |
|
|
|
|
|
DIBAL-H |
|
|
10 BocN |
|
CN |
|
|
|
|
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH
71
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 19
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
O
1. DPPA/NEt3
S |
OH |
2. Bu-t-OH, T |
Cl |
|
|
|
|
HO 
OH Ac2O
|
O Ph O |
|
|
|
|
T |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
1. 2LDA |
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
OH |
2. |
Cl |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
N |
|
O |
O |
|
|
HC(OEt)3 |
|
Ph |
|
OEt |
Ac2O, ZnCl2 |
||
|
O |
|
NaBH4 |
|
|
|
|
CeCl 3 |
|
||
|
|
|
|
||
BH3* THF
O |
|
O NaBH4 |
|
|
S |
|
CeCl3 |
Me |
|
H |
|
|
|
||
t-Bu |
|
Sia2BH |
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
1.DPPA
2.t-BuOH, T
NH2-NH2
-пинен
I2
MeOH
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH
72
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 20
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
CuO*Cr2O3 |
|
|
1. |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
N |
S |
|
OH |
хинолин, T |
|
|
|
|
N |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CDI |
|
1/2 LiAlH4 |
|
||
2. |
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
OH |
THF |
|
OOC |
|
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
O |
1/2 DCC |
|
|
||
3. |
O |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. DCC, HOBt |
|
|
|||
4. |
Boc-Ile-OH |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
2. H-Trp-O-t-Bu |
|
|
||||
|
|
|
|
3. H2-Pd/C |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O O |
5. |
|
O |
O |
NaNO2 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Me |
Me |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu |
|
|
OEt |
AcOH |
|
|
Zn/AcOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
6. |
|
O |
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
Me |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Me |
|
|
OEt |
NaOEt |
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
7. |
|
|
|
|
OMe |
H2-Rh((R-)BINAP)ClO4 |
|
||
|
N |
|
|
NHAc |
|
|
3 atm |
|
|
|
|
|
|
|
O |
(R-)BINAL-H |
|
||
8. |
F |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Me |
|
Et2O |
|
|
|
|
OH |
|
O |
O |
|
NaBH(OAc)3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. |
Me |
|
|
|
OBn |
DCM |
|
||
|
|
|
|
|
|||||
Me Me
O LTBA
10 CbzN
Cl -78OC
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда:
H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH
73
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 21
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1.
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
DCC, HOSu |
H2N |
OH |
2. |
|
OH |
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
H2N |
|
DCC (exc.) |
|
|
3. |
NH2 |
|
|
||
|
|
|
|
||
ONHCbz
1.DCC, HOBt
4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu
3.H2-Pd/C
5. |
O |
O |
O |
|
|
|
HBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
OEt NaOEt |
|
|
T |
||
|
O |
|
HC(OEt )3 |
|
NH -NH |
2 |
|
6. |
|
|
|
|
|
2 |
|
NC |
|
Ac2O, ZnCl2 |
|
|
|
||
|
OEt |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
|
|
|
7. |
|
|
O-t-Bu |
H -Rh/Al O |
|
||
|
|
2 |
2 |
3 |
|
||
|
|
NH |
|
10 атм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
|
|
|
8.
OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
3 atm
NHAc
O O
(R)-BINAL-H
9. |
O-t-Bu |
|
10
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH
74
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 22
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
F |
|
|
|
|
O |
|
TsO- |
|
|
+ |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
DIEA |
|
Ph |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
CDI |
|
LAH |
|
|
|
||
|
OH THF |
|
Et2O, 0oC |
|
1. EDC, HOSu
Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu
3. Pip
|
|
Cl |
|
|
|
O |
O |
F |
|
|
|
|
|
|
|
NaCl |
|
Me |
OEt |
NaOEt |
|
|
DMSO, T |
|
|
O |
|
|
|
O |
O |
Ph |
|
|
|
|
|
H |
|
NaCN |
H+ |
|
|
|
|
||
EtO |
OEt |
Pip*AcOH, T |
|
|
T |
|
|
|
|
||
|
|
H2 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
(S)BINAPRu(OAc)2 |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
H -RhO -PtO |
|
|
|
O |
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
4 атм |
|
|
|
O |
H |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
|
|
|
2-(Me)-CBS- |
|
|
|
|
|
-оксаборолидин |
|
|
|
F |
|
BH3*THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H DIBAL-H |
|
I2 |
|
MeO |
N N |
Ph-Me, -20OC |
|
MeOH |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH
75