Материал: МСОС Методичка 2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 13
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
Cl |
O |
|
|
|
CuO*Cr2O3 |
Cl
S OH хинолин, T
|
|
O |
|
|
O |
|
|
Cl |
NaN3 |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
PhMe/TBAB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
O |
|
|
|
Me |
|
OH |
|
|
O |
|
|
|
Ps |
|
|
|
(MBHA-resin) |
|
|
N |
Me |
|
Me |
|
|
|
TBTU, DIEA |
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
1. DCC, HOBt
Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu
3. H2-Pd/C
O |
O |
Mg(OEt)2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
Me |
O |
O |
|
O |
Me |
|
|
|
|
|
|
||
2 Me |
|
|
|
Me |
H |
|
OEt |
|
NH3 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O-t-Bu |
H -Rh/Al O |
||
|
|
2 |
2 |
3 |
|
|
|
NH |
10 атм |
|
|
|
|
|
|
||
Me
O
NBoc H2N |
Ph |
|
H2-Pd/C |
|
|
O |
|
|
O |
(R)-альпинборан |
|
|
H |
|
O |
|
NaBH3CN |
|
OH |
BF3*Et2O |
|
|
|
EtOH
T
O
TsOH
Cl
PhMe, T
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2
66
|
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 14 |
|||
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||
|
O |
|
|
|
|
1. DPPA/NEt3 |
|
|
|
1. |
OH |
|
|
|
O |
2. BnOH, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
CDI |
|
HO |
OH |
|
|
|
||
2. |
|
|
|
|
OH |
DMF |
|
|
DBU |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
O |
|
TsO- |
|
3. |
+ |
N |
|
|
|
|
|
||
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
DIEA |
|
|
1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA
4.Boc-Met-OH 
2.TFA
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
5. |
O |
O |
|
|
|
|
NaCN |
|
|
|
N |
|
H |
|
H+ |
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
EtO |
OEt |
Pip*AcOH |
|
|
T |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
6. |
O |
O |
|
Me |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Me |
OEt |
NaOEt |
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H /RhO -PtO |
|
|
|
||
7. |
|
Me |
2 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
4 атм, EtOH |
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H -RhO -PtO |
|
|
|
8. |
O |
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
N |
|
4 атм |
|
|
|
|
O |
|
H |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. |
O |
|
O |
NaBH4 |
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CeCl3 |
|
|
|
||
|
Me |
|
H |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
10. |
F |
|
|
H |
DIBAL |
|
|
I2 |
|
|
|
o |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph-Me, -20C |
|
MeOH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– NH2
67
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 15
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
OH |
OH |
|
|
Ac2O |
|
HO |
|
H N |
|
|
|
O |
2 |
|
|
|
|
O |
Ph |
T |
Ph-Me, T |
|
|
O |
NH2NH2 |
NaNO |
|
|
2 |
||
|
|
|
NBoc |
OMe |
AcOH |
|
H
O Me 
N
OMe
O OH CDI
1. EDC, HOSu
Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu
3. Pip
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
O |
i-Bu-Br |
|
|
||||
(избыток) |
|
NH2 |
||||||
|
|
|
|
|
|
H N |
||
|
|
|
|
|
|
OEt NaOH |
2 |
|
EtO |
|
|
|
|
||||
|
|
|
NaOEt |
|||||
|
|
|
|
|
|
TBAS |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
HC(OEt ) |
NH -NH |
|
||||
|
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
NC |
|
|
|
OEt |
Ac2O, ZnCl2 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
O
(Ph3P)3RhCl O 
THF, DPPA
H RT
BnO
|
O |
|
|
O |
|
(R)-альпинборан |
|
|
|
H |
|
Me |
|
Sia2BH |
I2 |
Me |
Me |
THF |
MeOH |
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– NH2
68
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 16
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
|
|
O |
|
F |
|
|
|
1. |
|
|
|
O |
OH |
+ N |
|
TsO- |
|
|
Br |
|
OH |
DIEA |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
2. |
i |
|
|
|
DCC, HOSu |
|
H N |
||
|
|
|
|
|
|||||
|
Bu |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
Me |
OH |
|
|
|
|
|
|
3. |
O |
|
Ps |
|
|
|
|
||
|
|
|
(MBHA-resin) |
|
Me |
|
|||
|
|
|
N |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TBTU, DIEA |
|
|
|
||
|
|
H |
H |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. DCC, HOBt |
|
|
|
||
4. |
Boc-Ile-OH |
2. H-Trp-O-t-Bu |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
3. H2-Pd/C |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Me |
O |
|
|
5. |
|
|
O |
O |
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Me |
H |
|
|
|
|
2 Me |
|
|
|
|
|
|||
|
|
OEt |
|
NH3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
6. |
|
|
O O |
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
NaCN |
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
EtO |
|
OEt |
Pip*AcOH, T |
|
|
T |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Me |
|
|
|
7. |
|
|
|
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
H2/Pd/C |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
|
|
N |
H2/NiRa |
|
|
EtOH |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
O
8.
O-t-Bu H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
|
NHAc |
|
3 atm |
|
|
|
|
|
OH O |
O |
NaBH(OAc)3 |
|
|
|
|
9. |
Me |
|
OBn DCM |
|
|
||
|
Me |
Me |
|
|
|
OMe |
Li |
|
|
|
|
10 |
|
NH3 - EtOH |
|
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– NH2
69
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
Рейтинговая контрольная №2. Вариант 17
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
O
1. DPPA/NEt3
Cl |
S |
|
OH |
2. Bu-t-OH, T |
||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
DCC, HOSu |
|
|
|
|
|
OH |
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
CDI |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
O |
|
OH |
THF |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
1. Cl-CO2-i-Bu, NMM |
|||
Boc-Ile-OH |
2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA |
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
3. H2, Pd/C |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
O |
|
Ph |
|
|
2 |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
|
OEt |
Pip*AcOH, T |
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
|
O |
N |
|
|
|
|
|
Cl |
|
|||
|
|
|
|
|
||
Me |
|
|
OEt |
NaOMEt |
|
|
BnO |
|
|
O |
Me H -Pd/C |
(избыток) |
|
|
|
1.5 атм |
||||
|
|
|
|
2 |
|
|
O2N |
|
|
N |
Et |
EtOH |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
HO |
|
|
H2-Pt/C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1 моль) |
MOMO
O
2-(Me)-CBS-
-(S)-оксаазаборолидин
BH3*THF
O LTBA
CbzN
Cl -78OC
H2N OH
1/2 LiAlH4
OOC
NaOH |
H+ |
|
|
H2O |
T |
NaCl
DMSO, T
II Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Вoc-стратегии и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –––– Met ––––– Phe ––––– Tyr ––––– Glu ––––– Ile ––––NH2
70