ISE
ID
A
A
Электронная
пушка
IP
S Образец
ISE – ток вторичных электронов IP – ток первичного пучка
ID – ток через образец (ток поглощенных электронов)
A – потенциал анализирующего электрода спектрометра
S – потенциал поверхности образца
Рис. 2.8. Схематическое изображение распределения токов и потенциалов в системе электронная пушка – образец – анализатор
В случае металлического или сильнолегированного полупроводникового образца зарядки поверхности не происходит, в отличие от образца с плохой проводимостью. Рассмотрим подробнее второй случай.
На поверхности присутствует некий не равный нулю потенциал S, который может изменяться (рис. 2.8). После включения электронной пушки происходит перераспределение заряда и токов. Так как ток Оже-электронов пренебрежимо мал, то формула для распределения токов будет выглядеть следующим образом:
31
IP=ISE+ID . |
(2.3) |
Ток через образец постоянен и зависит только от проводимости образца, тогда из (2.3) видно, что на перераспределение токов, а, следовательно, и заряда могут оказывать влияние изменение тока первичного пучка (IP) и изменение тока вторичных электронов (ISE). Первый может изменяться за счет нестабильности тока во времени, за счет нестабильности фокусирующей системы и за счет перемещения пучка. Второй может претерпевать изменения за счет перемещения пучка на участок с другим коэффициентом выхода вторичных электронов. Изменение соотношения (2.3) приводит к тому, что разность потенциалов A - S изменяется, следствием чего и является сдвиг линий спектра, а также их размытие и искажение.
Существует несколько способов, позволяющих избежать зарядки образца:
1.Для стока заряда на поверхность образца с плохой проводимостью сначала напыляют тонкую пленку металла, а затем узким пучком ионов протравливают отверстие, в которое затем позиционируют электронный зонд. При этом расстояние от анализируемого участка до металлического контакта будет небольшим, что способствует стеканию заряда;
2.Для компенсации заряда на поверхности в дополнение к электронному зонду на нее направляют пучок медленных (E=5-10 эВ) электронов, радиус которого в несколько раз превышает диаметр зонда. Ток этого пучка регулируют таким образом, чтобы в стационарном режиме полный ток двух электронных пучков точно компенсировал заряд, уносимый вторичными электронами и стекающий через образец;
3.Заряд можно устранить путем подбора угла падения электронного пучка на поверхность, изменяя угол позиционирования с помощью манипулятора. Так как коэффициент выхода вторичных электронов сильно зависит от угла падения первичных, то в ряде случаев удается подобрать некий угол, при котором изменение заряда поверхности во времени будет
32
нулевым.
В заключение изложения физических основ метода Оже-спектроскопии и его практического применения ниже приведена таблица 2.2 с основными характеристиками распространенных методов электронной спектроскопии для диагностики поверхности и приповерхностных слоев.
Таблица 2.2 Некоторые характеристики методов РФЭС, УФС и ЭОС
|
|
|
РФЭС |
|
|
УФС |
ЭОС |
|
||
|
|
|
|
|
||||||
Возбуждающие |
фотоны |
|
фотоны |
электроны |
||||||
частицы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Энергия |
воз- |
1000 |
– |
1500 |
2 – 15 эВ |
3 – 10 кэВ |
||||
буждающих |
эВ |
|
|
|
|
|
|
|
||
частиц |
|
(MgK , |
|
Al, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cu, W) |
|
|
|
|
|
|
|
Область, |
отку- |
Латеральный |
Латераль- |
Латераль- |
||||||
да |
эмитируют- |
размер – |
диа- |
ный |
размер |
ный размер |
||||
ся |
характери- |
метр |
рентге- |
– |
диаметр |
– |
диаметр |
|||
стичные части- |
новского пуч- |
УФ пучка |
электрон- |
|||||||
цы |
|
|
ка |
|
|
Глубина – |
ного пучка |
|||
|
|
|
Глубина – 0.5 |
1–3 нм |
Глубина |
– |
||||
|
|
|
– 2 нм |
|
|
|
|
0.5 – 2 нм |
||
Энергия |
реги- |
10 – 2 500 эВ |
1 – 10 эВ |
10 |
– 2 |
500 |
||||
стрируемых |
|
|
|
|
|
эВ |
|
|
||
частиц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Естественная |
0.2% |
|
|
0.2% |
0.5% |
|
||||
ширина |
линий |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
спектре, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E/E 100% |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
33
|
|
|
|
|
|
Продолжение табл. 2.2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
Относитель- |
0.1 ( 1013) |
|
0.1 |
|
0.1 ( 1013) |
||
ный |
предел |
|
|
|
( 1013) |
|
|
обнаруже- |
|
|
|
|
|
|
|
ния, |
%ат |
|
|
|
|
|
|
(ат/см2) |
|
|
|
|
|
|
|
Особенности |
Значительная |
величина |
Энергия линий в |
||||
|
|
химсдвига линий спектра. |
спектре не зави- |
||||
|
|
Значение энергий линий в |
сит от энергии |
||||
|
|
фотоэлектронном спектре |
возбуждающего |
||||
|
|
зависит от энергии воз- |
пучка. Возможна |
||||
|
|
буждающих квантов (фо- |
высокая локаль- |
||||
|
|
тонов) |
|
|
ность (до 10 нм) |
||
|
|
|
|
|
|||
Применение |
Исследова- |
|
Исследова- |
Качественный и |
|||
|
|
ние |
приро- |
|
ние |
элек- |
полуколичест- |
|
|
ды химсвя- |
|
тронной |
венный элемент- |
||
|
|
зи |
компо- |
|
структуры |
ный анализ твер- |
|
|
|
нентов |
|
валентной |
дых тел. В от- |
||
|
|
твердого |
|
зоны |
твер- |
дельных случаях |
|
|
|
тела |
|
|
дых тел |
– изучение хим- |
|
|
|
|
|
|
|
|
сдвигов |
|
|
|
|
|
|
|
|
Метод РФЭС. В основе метода фотоэлектронной спектроскопии лежит явление внешнего фотоэффекта – испускание электронов атомами вещества под действием рентгеновского или ультрафиолетового электромагнитного излучения. Соответственно этому, различают рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФЭС) и ультрафиолетовую фотоэлектронную спектроскопию (УФС). Энергия фотоэлектронов зависит от энергии электронных оболочек (термов), с которых они были испущены, поэтому спектр фотоэлектронов характеристичен для атомов каждого химического элемента, что и делает возможным применение методов фотоэлектронной
34
спектроскопии для диагностики химического состава, т.е. анализа. Основными достоинствами метода РФЭС по сравнению с ЭОС являются более высокая разрешающая способность. Метод РФЭС в наши дни хорошо развит и широко применяется обычно для выяснения химического состояния компонентов твердого тела и адсорбатов. За развитие метода РФЭС К.М Зигбану в 1981 была присуждена Нобелевская премия в физике.
Метод УФС. При возбуждении электромагнитным излучением ультрафиолетового диапазона фотоэлектроны эмитируются с валентных электронных оболочек атомов или из валентной зоны твердого тела. В силу этого в спектрах УФС наиболее ярко выражены химические сдвиги, поэтому этот метод в основном применяется для исследования химических связей и электронной структуры валентной зоны твердых тел.
Рис. 2.9. Спектр РФЭС (а) и ЭОС (б) серебра
Метод электронной Оже-спектроскопии применяется для определения элементного состава поверхности и нескольких приповерхностных слоев атомов твердого тела. По спектру энергий Оже-электронов производится качественный элементный анализ участка поверхности, облучаемого первичными электронами, а по интенсивности спектральных ли-
35