Материал: 6 2015

Точность ab initio методов

Ошибки ab initio расчета в основном обусловлены недостаточно полным учетом электронной корреляции и неполнотой базисного набора АО.

Расчет ХФ или МР2 в базисе DZP или 6-31G*:

•длины связей (0.01-0.02 А) , валентные углы – (1 %);

•барьеры конформационных переходов <2 ккал/моль.

11

Точность полуэмпирических методов

•Зависит от близости объекта расчета и соединений, используемых в параметризации.

•Зависит от рассчитываемого свойства.

•В общем случае результат полуэмпирического расчета может быть очень плохо предсказуем.

12

π-Электронное приближение

Плоские молекулы две группы валентных АО.

σ-АО – орбитали, симметричные относительно отражения в

плоскости молекулы

π-АО – орбитали, антисимметричные относительно такого

отражения.

σ-электроны имеют максимальную вероятность нахождения в плоскости молекулы;

π-электроны слабее связаны с остовом молекулы, более подвижны, легче ионизируются и более активны в химических

взаимодействиях.

15