Материал: 6 2015
Приближение CNDO (ППДП)
Complete Neglect of Differential Overlap (Полное Пренебрежение Дифференциальным Перекрыванием)
Двухэлектронные интегралы зависят только от сорта атомов (вращательная инвариантность).
Используются эмпирические параметры: потенциалы ионизации, сродства к электрону (с их помощью получают значения некоторых одноцентровых интегралов).
6
Метод CNDO/2 (ППДП/2)
Параметризован по результатам ab initio расчетов малых молекул методом ССП (условия: совпадение разности орбитальных энергий и коэффициентов разложение МО по АО).
Расчет геометрических параметров молекул, дипольных моментов, силовых постоянных и констант магнитного экранирования.
ПИ и энергии диссоциации оцениваются ненадежно.
7
Метод INDO (ЧПДП)
Intermediate Neglect of Differential Overlap (Частичное Пренебрежение Дифференциальным Перекрыванием)
Исправлен недостаток CNDO:
энергии взаимодействия двух электронов, находящихся на разных орбиталях одного атома, не зависят от спинов (отсюда большие ошибки при вычислении спиновых плотностей). Поэтому в INDO учитываем дополнительные интегралы.
Расчет спиновых плотностей, констант сверхтонкого расщепления и спин-спинового взаимодействия (ЭПР спектроскопия, расчет UHF), дипольных моментов,
геометрии молекул.
8
Электронные спектры (электронновозбужденные состояния молекул
Используется комбинация полуэмпирических методов и приближения КВ-1 (CIS).
CNDO/S (по сравнению с CNDO/2 изменены интегралы межэлектронного отталкивания и резонансные интегралы).
INDO/S
10