Материал: Экспериментальные методы исследований. Калинин Ю.Е

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

 

 

 

k1

tg

 

 

 

 

 

,

(10.11)

обр

k2

эт

кв

эт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где k1 - оптическое увеличение по оси абсцисс; k2 — оптическое увеличение по оси ординат;

dydx — угол наклона дилатометрической кривой к оси абс-

цисс; эт — коэффициент линейного расширения эталона; кв

— коэффициент линейного расширения кварца. Существуют и другие конструкции дилатометров.

11. СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Разнообразные методы спектроскопии чрезвычайно распространены в экспериментальной физике и играют важную роль в материаловедении. В широком смысле под спектрами понимают совокупность дискретных значений физической величины или непрерывные функции, которые характеризуют какую либо систему или процесс. Исследуемой величиной могут быть: частота колебаний, энергия, длина волны, импульс, масса, время пролета частицами заданного расстояния.

Процессы в исследуемых материалах чаще всего характеризуют в терминах частот, длин волн и соответствующих квантов электромагнитных колебаний. В зависимости от используемого диапазона частот это могут быть радио-, оптические (в видимой, инфракрасной (ИК) и ультрафиолетовой (УФ) частях спектра) или рентгеновские методы и средства.

В табл.11.1 приведены некоторые основные методы спектроскопии, используемые для анализа поверхностных слоев твердых тел, классифицированные согласно типу частиц, используемых для возбуждения спектра и частиц - носителей информации о составе вещества. Методы электронной спектроскопии основаны на измерении энергетического спектра

486

электронов, испускаемых с поверхности твердого тела под действием тех или иных возбуждающих факторов.

Различают спектры испускания, поглощения и рассеяния. Они могут быть дискретными или непрерывными, т.е. состоять из отдельных линий или сплошных полос. Первые характерны для отдельных атомов, малоатомных молекул, кластеров, квантовых точек и т.п., вторые - для жидкостей, твердых тел при повышенных температурах. Рассмотрим некоторые из используемых методов спектральных исследований.

11.1.Оже-электронная спектроскопия

11.1.1.Физические основы Оже-спектроскопии

Это раздел электронной спектроскопии, основанный на измерении энергии и интенсивности эмиссии Ожеэлектронов, которая возникает в результате безызлучательного перехода электронов с верхних электронных уровней на короткоживущие вакантные нижние (см. рис. 11.1, где показаны и другие электронные переходы, соответствующие некоторым физическим эффектам и области их применения).

В электронной Оже-спектроскопии (ЭОС) для возбуждения используется пучок электронов, называемых первичными электронами. Обычно применяются первичные электроны с энергией от 1 до 25 кэВ. Рассмотрим процессы, происходящие в твердом теле под действием первичных электронов. Во-первых, имеет место упругое рассеяние электронов на потенциале электронных оболочек атомов. Электроны, покинувшие образец после одного или нескольких актов упругого рассеяния, имеют ту же энергию, что и первичные электроны.

Часть энергии первичных электронов (рис.11.2) может быть передана в результате неупругого рассеяния электронам внутренних оболочек атомов, в результате чего последние, вместе с неупругорассеянными первичными электронами могут эмитироваться с поверхности твердого тела. Эти

487

электроны называют вторичными, их количество в спектре быстро падает с ростом энергии.

Таблица 11.1 Основные методы спектроскопии, используемые для

диагностики состава поверхностных слоев

Средства

 

 

 

 

 

возбуж-

 

 

 

 

 

дения

 

 

 

 

 

 

Фотоны

Электроны

Ионы

Носители

 

 

 

 

 

информа-

 

 

 

 

 

ции

 

 

 

 

 

 

РФС (рентгенов-

РЭС (рентге-

ИРС (ион-

 

но-рентге-

 

ская

флуорес-

новская

эмис-

Фотоны

новская

центная

спектро-

сионная

спек-

 

спектро-

 

скопия)

 

троскопия)

 

 

скопия)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

РФЭС

(рентге-

 

 

 

 

новская

фото-

 

 

 

 

электронная

ЭОС

(элек-

ИОС (ион-

 

спектроскопия)

ная Оже-

Электроны

тронная

Оже-

УФЭС

(ультра-

спектро-

 

спектроскопия)

 

фиолетовая фото-

 

 

скопия)

 

электронная

 

 

 

 

спектроскопия)

 

 

 

 

 

 

 

 

ВИМС

 

ЛМС

(лазерная

ИМС

(искро-

(вторично-

Ионы

масс-

 

вая

масс-

ионная

 

спектрометрия)

спектрометрия)

масс-спект-

 

 

 

 

 

рометрия)

488

Рис. 11.1. Схематическое изображение некоторых электронных процессов в твердых телах при облучении и путей их использования

. Образовавшаяся за счет неупругого столкновения вакансия на оболочке атома через короткое время ( ~ 10-16 с) заполняется электроном одного из вышележащих уровней. Избыток энергии может пойти на испускание рентгеновского кванта1 или передан третьему электрону, который может быть испущен атомом. Кинетическая энергия этого электрона зависит от разности потенциальных энергий начального (уровень K), промежуточного (L1) и конечного состояния (L2), поэтому спектр энергии таких электронов будет характеристичен для атомов каждого химического элемента.

1 Спектр эмиссии рентгеновских квантов является характеристичным и может быть использован для химического анализа; соответствующий метод называют рентгеновской эмиссионной спектроскопией

489

Первичный пучок

Оже-электроны (II)

электронов

 

 

 

 

 

Вакуум

 

 

 

V

 

 

 

Рассеянные

электроны L2,3

L1

h (I)

K

Рис. 11.2. Схема процесса возбуждения электронов, приводящего к образованию характеристического рентгеновского излучения (I) или Оже-электронов (II)

Процесс заполнения вакансии за счет электронных переходов между внутренними оболочками атома с передачей избытка энергии третьему электрону называется эффектом Оже, а эти электроны – Оже-электронами. Таким образом, в основе метода ЭОС лежат такие процессы, как ионизация внутренних атомных уровней первичным электронным пучком, безызлучательный Оже-переход и выход Оже-электрона в вакуум, где он регистрируется при помощи электронного спектрометра.

Точно также, как и при возбуждении электронным пучком, Оже-электроны могут испускаться и в том случае, когда вакансия на внутренней электронной оболочке атома создается под действием ускоренных ионов или за счет поглощения рентгеновского кванта с испусканием фотоэлектрона. Соответствующий метод называется Оже-спектроскопией с ионным или рентгеновским возбуждением. Эффект Оже был открыт в 1925 году Пьером Оже , работавшим с рентгеновскими лучами.

490

Источник: https://studfile.net/preview/16569699/