Материал: Экспериментальные методы исследований. Калинин Ю.Е

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Q-1

Q

-1

 

 

макс

 

 

 

Т

 

 

 

 

Qмакс/2

Т1

Тмакс Т2

Т

Рис. 5.25. К определению энергии активации по полувысоте максимума внутреннего трения

Вычисленная по выражениям (5.54) и (5.55) энергия активации дает правильный результат, если процесс характеризуется одним временем релаксации.

5.4.2.4.Определение энергии активации по температурному положению максимума внутреннего трения

Если имеются трудности, не позволяющие изменить частоту колебаний на 1,5-2 порядка, экспериментаторы очень часто для определения энергии активации используют способ, предложенный Марксом и Вертом в 1953 году.

Рассматривая энергию активации, связанную с диффузионными процессами в различных системах, Верт и Маркс пришли к выводу о том, что в координатах Н и Т все экспериментальные точки, полученные на одной частоте, ложатся на одну прямую. В качестве основы для получения выражения, по которому можно было определять энергию активации, использовались закономерности диффузии внедренных атомов в ОЦК решетке. Среднее время жизни внедренного атома в данном положении определяется выражением

276

1n exp S / R

exp H / RT ,

exp H / RT

 

n exp S / R .

(5.56)

Здесь число n – число элементарных диффузионных путей в выбранном случае. Для ОЦК решетки n = 4; - частота колебаний внедренного атома; S – энтропия активации и Н – энергия активации диффузионного процесса. Частота может различаться в разных системах, но не более чем в два раза. Обычно берется средняя величина 1,2 1013 Гц.

Среднее время жизни атомов в данном положении связано с временем релаксации р по следующему выражению:

 

3

 

 

 

3

1

 

 

1

 

,

 

 

(5.57)

 

р

 

 

2f

 

 

 

 

 

2

 

2

 

m

4 f

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где f m - частота колебаний образца. Тогда

 

 

 

exp H / RT n exp S / R ,

 

или

H / RT ln

n

 

S .

 

 

Поскольку n = 4, H RT ln / fm T / S .

4 f m

 

R

 

 

 

Считая, что = кТ/h, получаем окончательное выражение для определения энергии активации методом Верта-Маркса

H RT

 

ln

кТmax

T S ,

(5.58)

max

hfmax

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где Тmax – температура максимума Q-1.

Выражение (5.58) очень часто применяют для нахождения Н вследствие его простоты. Однако при использовании этой формулы следует иметь в виду её ограниченность некоторыми специальными видами релаксации. Применяя эту формулу, мы заранее предполагаем,

277

что предэкспоненциальный множитель 0 практически одинаков для всех релаксационных процессов и по порядку величины равен 10-13 сек. В то же время имеется ряд механизмов внутреннего трения, когда 0 на несколько порядков отличается от указанной величины (термически активированное преодоление дислокациями барьеров Пайерлса, взаимодействие дислокаций и границ доменов с подвижными точечными дефектами, диффузионное перераспределение точечных дефектов в неоднородном поле напряжений и др.). Следовательно, формулу (5.58) можно использовать лишь в случае, если процесс релаксации связан с термически активированным перемещением атомов на расстояние порядка межатомного.

5.4.3. Исследование коэффициента диффузии методом внутреннего трения

Диффузия определяется движением атомов в твердом теле, причем атомы проходят макроскопические расстояния (около 1 мкм и более). Движение атомов состоит из большого числа скачков каждого атома, преодолевающего некоторое расстояние. Для установления связи между расстоянием, пройденным диффундирующим атомом, и затраченным на это временем в основном используется уравнение Эйнштейна или какая-либо его модификация

 

2 2Dt .

(5.59)

х

Здесь х 2 - средняя величина квадрата расстояния, пройденного диффундирующим атомом в данном направлении; D – коэффициент диффузии; а t – время.

Если рассматривать диффузию как задачу о беспорядочном движении, то её можно определить с помощью микроскопических данных, которые описывают скачки

278

отдельных атомов. Пусть f – частота, с которой атом движется от одного узла кристалла к другому узлу, а d – расстояние, которое он проходит при каждом скачке. Если скачки случайны по направлению, то средняя величина квадрата расстояния, на которое продвигается атом в направлении х за время t, равна

 

 

2

fd 2

t .

(5.60)

 

х

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнивая (5.59) и (5.60), имеем

 

 

 

D

 

fd 2

.

(5.61)

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

Выражение (5.61) применимо для ОЦК, ГЦК и простой кубической решетки.

Величина f часто заменяется в этом выражении на среднее время «оседлой жизни» атома в данном узле, определяемое как = 1/f.

Тогда

 

D

d 2

.

(5.62)

 

 

6

 

При измерении коэффициента диффузии D химическим или радиоактивным методом не определяется. Если же для измерения D пользоваться методами внутреннего трения, то возникает возможность непосредственного определения времени .

Проявление релаксационного процесса, связанного с диффузией, выражается в том, что при определенной частоте колебаний образца на кривой Q-1(T) или Q-1(f) возникает максимум при выполнении условия р = 1. Здесь р – время релаксации. Для тех релаксационных процессов, которые

279

обусловлены движением атомов, время неупругой релаксациир и среднее время скачка считаются пропорциональными друг другу, т.е.

 

= р .

(5.63)

Коэффициент пропорциональности в общем случае

определяется выражением

 

 

N n n

 

 

.

(5.64)

N N n

Здесь N – число эквивалентных положений диффундирующего

атома в решетке в отсутствие напряжения ;

N - число

предпочтительных положений, возникающих в связи с приложением к образцу напряжения ; n – число эквивалентных ближайших позиций в отсутствие напряжения; n - число выгодных ближайших позиций при наличии напряжения.

Выражение (5.64) применимо только в тех случаях, когда напряжение вызывает различную заселенность двух конфигураций.

Формулу (5.62) с учетом (5.63) можно записать в виде

D

1

 

d 2

.

(5.65)

 

 

 

 

6

p

 

Если р зависит от температуры как

 

p p0

exp H p / RT ,

то

 

 

 

 

 

 

280

Источник: https://studfile.net/preview/16569699/