Зависимость теплоемкости газа от температуры обычно выражают эмпирическим уравнением вида (считая зависимость линейной)
C a bt ,
где а, b – числовые коэффициенты, зависящие от природы газа и характера процесса. Теплоемкость смеси газов при задании смеси относительными массовыми долями определяется по формуле
C C1g1 C2g2 ... Cngn ,
где С – теплоемкость смеси, Дж/(кг С);
С1, С2, С3, … Сn – теплоемкости отельных газов, Дж/(кг С).
Объемная и мольная теплоемкости смеси определяются аналогично.
1.2. Первый закон термодинамики
Первый закон термодинамики отражает следующие закономерности:
1 – постоянство энергии в изолированной системе;
2– эквивалентность различных форм энергии;
3– соотношение между изменением внутренней энергии системы, подведенной теплотой и совершенной внешней работой.
В дифференциальной форме первый закон термодинамики записывают так
dq du dl du Pd CvdT Pd ,
или
dq dh dP CpdT dP ,
10
где u – внутренняя энергия;
l – работа, совершаемая газом; h – энтальпия (h=u+P ).
1.3. Второй закон термодинамики
Второй закон термодинамики устанавливает, что необратимые (самопроизвольные) процессы возможны в том случае, когда в системе нет равновесия. Тепловые двигатели с термодинамической точки зрения изучают с помощью круговых процессов или циклов.
Прямые циклы осуществляются в тепловых машинах (теплота в работу). Степень термодинамического совершенства прямого цикла характеризуется термическим коэффициентом полезного действия, который представляет собой отношение работы цикла lц к подводимой теплоте q1
|
lц |
|
q1 q2 |
1 |
q2 |
, |
q |
q |
|
||||
t |
|
|
q |
|||
|
1 |
1 |
1 |
|
||
где q2 – теплота, отдаваемая холодному источнику.t<1 всегда.
Степень совершенства обратного цикла характеризуется холодильным коэффициентом, который представляет собой отношение подводимой теплоты q2 к работе цикла и обозначается буквой . Обычно >1.
|
|
q2 |
|
|
|
q2 |
. |
|
||
|
lц |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
q1 q2 |
|||||
Для цикла Карно: |
|
|
|
|
|
|
|
|||
прямого |
1 |
T2 |
|
|
T1 T2 |
; |
||||
|
|
|||||||||
|
t |
T1 |
|
T1 |
||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
11 |
|
|
|
|||
обратного |
|
T1 |
. |
|
|||
|
|
T1 T2 |
|
Для анализа циклов применяют величину s, называемую энтропией (dS=dq/T). Энтропия – функция состояния, характеризующая направление протекания процесса теплообмена между системой и внешней средой, а также направление протекания самопроизвольных процессов в замкнутой системе. В системе Си энтропия выражается в Дж/(кг К).
dS C |
|
dT |
|
R |
dV |
; S |
S |
C |
|
ln |
T2 |
Rln |
V2 |
; |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
v |
T |
|
V |
2 |
|
1 |
|
|
v |
|
|
|
|
|
|
|
V |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|||||||
dS C |
|
dV |
C |
|
|
dP |
; S |
|
S C |
|
ln |
V2 |
C |
|
ln |
P2 |
; |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
p |
V |
v P |
|
2 |
|
1 |
|
|
p |
|
|
|
V |
v |
|
|
|
P |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
||||
dS C |
|
dT |
R |
dP |
; S |
|
S C |
|
|
ln |
T2 |
|
Rln |
P2 |
. |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
T |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
p |
T |
|
P |
2 |
|
1 |
|
p |
|
|
|
|
|
P |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
||||
1.4. Основные термодинамические процессы
Изменение состояния тела при взаимодействии его с окружающей средой называется термодинамическим процессом. Уравнения основных процессов, играющих важную роль в термодинамике, получаются при следующих значениях показателя политропы:
изохорный процесс (V=const), n= ; изобарный процесс (P=const), n=0; изотермический процесс (Т=const), n=1; адиабатический процесс (PVk=const), n=k.
В таблице 1.3 представлены расчетные формулы для определения основных показателей процессов.
Все процессы по изменению показателя политропы можно разделить на три группы (рис.1.1):
Группа I (– <n<1). Графики процессов этой группы располагаются между изохорой и изотермой. Расширение осуще-
12
ствляется с подводом теплоты, которая идет на увеличение внутренней энергии и на совершение работы. Теплоемкость положительна.
Группа II (1<n<k). Графики процессов располагаются между изотермой и адиабатой. Работа получается за счет подводимой теплоты и уменьшения внутренней энергии. Теплоемкость отрицательна. Это хорошо видно из формулы
C |
|
C |
|
n k |
. Так как |
C |
dq |
, то отрицательная Сn означает, |
n |
v |
|
|
|||||
|
|
n 1 |
|
dT |
||||
что dq и dT имеют противоположные знаки. Несмотря на подвод к газу теплоты, его температура падает. В таких процессах l>q, поскольку на совершение работы помимо подводимой теплоты расходуется часть внутренней энергии газа, и его температура понижается.
Группа III ( >n>k). Графики этих процессов располагаются между адиабатой и изохорой. При расширении газа процесс осуществляется с уменьшением внутренней энергии, с совершением работы и отводом тепла в холодильник. Сводка характеристик процессов для случая расширения газа дана в табл. 1.2. При сжатии газов величины будут изменяться в противоположном направлении по сравнению с расширением.
Таблица 1.2 Изменение U, q и Cn для газов в термодинамических процес-
сах расширения
Группа |
Схема энер- |
n |
U |
q |
Cn |
|
гобаланса |
||||||
|
|
|
|
|
||
I |
U q l |
n<1 |
>0 |
<0 |
>0 |
|
II |
q l U |
1<n<k |
<0 |
>0 |
<0 |
|
III |
q U l |
k<n< |
<0 |
<0 |
>0 |
13
Таблица 1.3 Сводка показателей термодинамических процессов
Наименова- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
изотерми- |
адиабатиче- |
||||||||||||||||||
ние процес- |
политропный |
изобарный |
изохорный |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
са |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ческий |
|
|
|
ский |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Значение n |
|
|
|
|
[– ;+ ] |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k=Cp/Cv |
|
|
||||||||||||||||||||||||
Уравнение |
|
|
PVn=const |
|
P=const |
V=const |
|
T=const |
|
|
PVk=const |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
процесса |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
PV=const |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
P2/P1=(V1/V2)n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2/P1=(V1/V2)k |
||||||||||||||||||||
Связь |
меж- |
T2/T1=(V1/V2)n-1 |
|
V |
T |
|
P |
|
|
T |
|
|
|
P |
|
V |
|
|
|
T1/T2=(V2/V1)k-1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
ду парамет- |
T2 /T1 P2 |
/P1 |
n 1 |
|
1 |
|
1 |
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
P1 |
/ P2 |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
рами |
|
n |
|
|
V2 |
T2 |
|
P2 |
|
|
T2 |
|
|
P2 |
|
V1 |
|
|
|
T1 / T2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RTln |
V |
|
|
|
PV P V |
|
|
|||||||||||
|
|
|
PV P V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
1 1 |
2 2 |
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V1 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
1 1 |
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k 1 |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
n 1 |
|
|
P(V2–V1)= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
Работа, ℓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P1 |
|
|
|
|
R T1 T2 |
|
|||||||||||||||||||
|
R T1 |
T2 |
=R(T2–T1) |
|
|
|
|
|
|
|
RTln |
|
|
|
|
; |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2 |
|
|
|
|
k 1 |
|
|
||||||
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l=q |
|
|
|
|
|
l U |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Изменение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
внутренней |
|
|
Cv(T2–T1) |
= |
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cv(T2–T1) |
|||||||||||||||||||||||||
энергии, U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изменение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
энтальпии, |
|
|
Cp(T2–T1) |
= |
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cp(T2–T1) |
|||||||||||||||||||||||||
h |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теплоем- |
|
|
|
Cv |
n k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
кость |
про- |
|
|
|
|
|
|
|
Cp |
|
|
|
|
|
|
|
Cv |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
цесса, Сn |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Изменение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cp ln |
T2 |
|
Cv ln |
T2 |
|
|
q |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Cv |
|
n k |
ln |
T2 |
|
|
|
T1 |
|
|
|
T1 |
|
|
|
Rln |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
энтропии, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
|
|
|
0 |
|
|
||||||||||||
|
n 1 |
T1 |
|
|
|
|
|
P2 |
|
|
|
|
|
P2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cp ln |
Cv ln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
|
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Количество |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
тепла |
под- |
|
|
n k |
T2 |
T1 |
Cp T2 |
T1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RTln |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
Cv |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
веденное |
Cv T2 T1 |
|
|
|
|
|
|
V1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(отведен- |
|
|
n 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
dq du |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kTln |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
ное) в |
про- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
цессе, q |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
14