коагулирование карбидов на границах зерен. При сварке с ма лой погонной энергией (ЭЛС и др.) сверхнизкоуглеродистых жаропрочных сталей, легированных Mo, Х16Н9М2 и др. послесварочная термообработка не обязательна [3].
Гл ав а 17. АУСТЕНИТНЫЕ КОРРОЗИОННОСТОИКИЕ СТАЛИ (Липодаев В. Н.)
17.1.Состав, структура и назначение
Каустенитному классу коррозионностойких сталей относятся стали, имею щие после высокотемпературного нагрева преимущественно структуру аусте нита; эти стали могут содержать до 10 % феррита. Состав и свойства кор
|
|
|
|
|
|
|
|
розионностойких |
|
хромоникелевых |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
сталей, |
известных |
в |
|
мировой |
прак |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тике под наименованием стали типа |
||||||||||||||
•max |
|
|
|
|
|
|
|
18-10 |
(содержание |
примерно |
18% |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Сг |
и |
10 % |
Ni), |
хромомарганцевых, |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
хромомарганценикелевых, |
|
хромони- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кельмолибденовых |
и |
|
высококремни |
|||||||||||
|
|
|
Время |
|
|
|
|
стых |
сталей |
приведены |
в |
табл. 17.1. |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Хромоникелевые |
|
стали. |
Основ |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ным |
|
элементом, |
обусловливающим |
|||||||||||
|
А+ш-шМ |
|
|
|
|
высокую |
коррозионную |
|
стойкость |
|||||||||||||
г |
|
t° |
350- |
сталей |
типа |
18-10, |
является |
хром, |
||||||||||||||
|
обеспечивающий |
|
способность |
стали |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
—Е Ш |
к -850°С |
к |
пассивации. |
Присутствие |
хрома |
|||||||||||||
|
|
|
|
/ |
со |
\у г |
в |
стали |
в |
количестве |
18% |
делает |
||||||||||
|
МКК |
L |
' А |
сталь |
стойкой |
во |
многих |
средах |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
окислительного |
характера, |
в том |
чи |
||||||||||||||
|
|
|
Время |
|
|
|
сле в азотной кислоте в широком |
|||||||||||||||
Рис. 17.1. Принципиальная схема терми |
диапазоне |
концентраций |
и |
темпера |
||||||||||||||||||
тур. |
Благодаря |
|
наличию |
в |
стали |
|||||||||||||||||
ческой |
обработки |
нестабилиэированной |
|
|||||||||||||||||||
(а) и стабилизированной (б) стали типа |
никеля |
в |
количестве |
9— 12 % |
обе |
|||||||||||||||||
XI8H10 после сенсибилизации: |
|
|
спечивается |
аустенитная |
структура, |
|||||||||||||||||
3 — закалка; |
СО — стабилизирующий |
от |
||||||||||||||||||||
что |
гарантирует |
высокую |
техноло |
|||||||||||||||||||
|
|
жиг |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
гичность |
стали |
в сочетании |
с |
уни |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кальным |
|
комплексом |
служебных |
|||||||||||
свойств. Это дает возможность использовать |
стали |
типа |
18-10 в качестве |
|||||||||||||||||||
коррозионностойких, |
жаростойких, |
жаропрочных |
и |
криогенных |
материалов. |
|||||||||||||||||
В сталях типа 18-10 в зависимости от температурно-временных условий обработки могут происходить следующие фазовые превращения: выделение избыточных карбидных фаз и 0-фазы при нагреве в интервале 450—900 °С; образование в аустенитной основе 6-феррита при высокотемпературном (бо
лее 1200 °С) нагреве; образование a -фазы мартенситного типа |
при охлажде |
|
нии или холодной |
пластической деформации. |
|
Ограничением |
содержания углерода (не более 0,02—0,03% ) |
либо легиро |
ванием (стабилизацией) сильными карбидообразующими элементами (тита ном или ниобием) достигается высокая стойкость сталей типа 18-10 против межкристаллитной коррозии (МКК).
Принципиальная схема термической обработки нестабилизированных (а) и стабилизированных (б) сталей типа 18-10 представлена на рис. 17.1 [1]. Нестабнлизированные стали подвергают закалке путем нагрева выше тем пературы растворения карбидов хрома (Гр) и достаточно быстрого охлаж
дения в воде или на воздухе. Температура закалки Гэ определяется из рас
чета полного растворения |
карбидов хрома, снятия |
внутренних |
напряжений |
||
и предупреждения чрезмерного роста аустенитного |
зерна. Она |
составляет |
|||
для сталей с различным |
содержанием С |
900— 1100°С. Стабилизированные |
|||
стали закаливают также |
от температуры |
выше Гр, |
однако в этом |
случае |
|
ее проводят из области y+M eQ, где MeС — специальный карбид Ti |
или Nb. |
||||
Закалка является эффективным средством предупреждения МКК и при дания стали оптимального сочетания механических и коррозионных свойств. Однако она не всегда выполнима. В этом случае часто применяют стабили зирующий отжиг. Температуру отжига Т0 обычно выбирают в зоне актив ного выделения специальных карбидов (850—950 °С).
/Хромоникелевые стали в СССР и за рубежом широко используют в гаарных конструкциях, работающих в контакте с азотной кислотой и дру гими средствами окислительного характера, некоторых органических кисло тах, органических растворителях, атмосферных условиях и т. д.
Хромомарганцевые и хромомарганценикелевые стали. Мп в сталях иг рает роль заменителя Ni. Поскольку он более слабый аустенизатор, чем Ni, стали дополнительно легируют Ni, N либо обоими элементами. Мп не сколько снижает общую коррозионную стойкость сталей в окислительных средах, однако она сохраняется удовлетворительной при легировании Мп сталей вплоть до 13— 14%. Стали с 14% Сг (1ОХ14Г14Н4Т) 4 устойчивы против общей коррозии в атмосферных условиях, в 45 %-ной НЫОз до 60 °С, стали с 17 % Сг в 45 %-ной H N 03 до 100 °С, а в 60 %-ной — до 60 °С.
Ведущей избыточной фазой, выделяющейся в хромомарганцевых и хромомарганценикелевых сталях, в том числе легированных N, является карбид Me2зСб [1]. Мп увеличивает растворимость углерода в у’твеРД°м растворе.
Благодаря |
этому ударная |
вязкость сталей с ростом в них содержания Мп |
в состоянии |
после отпуска |
возрастает. |
Мп увеличивает стабильность аустенита при охлаждении и холодной пластической деформации. Вместе с тем марганец сообщает сталям боль шую склонность к наклепу при пластической деформации. Это свойство
хромомарганцевых сталей необходимо |
учитывать^ при операциях, связанных |
|||
с холодной пластической деформацией. |
|
|
||
Термическая обработка аустенитных хромомарганцевых и хромомарган- |
||||
ценикелевых |
сталей заключается |
обычно в закалке от 1000— 1050°С с |
ох |
|
лаждением в |
воде или на воздухе |
(для |
стабилизированных Ti или Nb |
ста |
лей). Закалка фиксирует состояние гомогенного твердого раствора, что обес печивает оптимальное сочетание свойств.
Стали этой группы предназначены для изготовления разнообразного сварного оборудования, работающего в средах химических производств сла бой агрессивности, криогенной техники до температуры —253 °С, а также их используют в качестве жаростойкого и жаропрочного материала до 600— 700 °С.
Хромоникельмолибденовые стали. К этой группе относятся хромонике левые стали, дополнительно легированные 2—4 % Мо. Молибден повышает коррозионную стойкость сталей в условиях воздействия фосфорной, муравьи ной, уксусной кислот и других средах повышенной агрессивности. .Повыше ние содержания Ni по сравнению со сталями типа 18-10 сопряжено с умень шением растворимости С и соответственно повышением его активности при образовании карбидных фаз. По этой причине стали этой группы часто стабилизируют Ti или Nb.
Сг, Мо и Si в хромрникельмолибденовых сталях способствуют выделению сг-фазы при отпуске в диапазоне температур 600—900 °С. Образование a-фазы по границам зерен может явиться причиной протекания МКК в кон струкциях, эксплуатируемых, например, в производстве гидроксиламинсульфата.
Рекомендуемой термической обработкой для всех молибденсодержащих сталей является закалка с 1050— 1120°С в воде. В этом состоянии стали имеют преимущественно аустенитную структуру. После высокотемпературного
КОРРОЗИОННОСТОЙКИХ СТАЛЕЙ (по ГОСТ 5632—72) |
|
|
|
|
|
|
||||||
ментов, % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т1 |
Мо |
S |
| Р |
|
Коррозионная стойкость |
|
|
|||||
не более |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
0,020 |
0,035 |
Первый |
балл* |
стойкости |
(укр |
до |
||||
|
|
0,1 мм/год) в 65 %-ной и 80 %-ной |
||||||||||
5.С—0,7 |
— |
0,020 |
0,035 |
азотной кислоте |
при температурах |
|||||||
соответственно до 85 и 65 °С; |
100 % - |
|||||||||||
|
|
0,020 |
|
|||||||||
5.С—0,8 |
— |
0,035 |
ной серной кислоте при температуре |
|||||||||
— |
— |
0,020 |
0,035 |
до 70 °С; смеси азотной и серной ки |
||||||||
слот |
(25 |
% |
H N 03, 70 % |
H2S 0 4; |
||||||||
|
|
|
|
|||||||||
— |
— |
0,020 |
0,035 |
10 % |
HNOg |
+ |
60 % H2SC>4) |
при |
||||
|
|
0,020 |
|
60 °C, 40 %-ной фосфорной кислоты |
||||||||
Nb— 10.С— 1,1 |
|
0,035 |
при |
100 °С |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Первый балл стойкости в ряде кислот |
||||||||
|
|
|
|
невысокой |
концентрации и темпера |
|||||||
|
|
|
|
туры |
(5— 10 %-ная азотная |
кислота |
||||||
|
|
|
|
д о 8 0 °С , |
58- |
и |
65 %-ная |
|
азотная |
|||
5 (С—0,02)—0,6 |
|
0,020 |
0,035 |
кислота при 20 °С, 10 %-ная |
уксус |
|||||||
|
ная кислота до 80 °С, 10 %-ная фос |
|||||||||||
0,15—0,25Na |
— |
0,030 |
0,045 |
форная кислота |
до 80 °С), |
моющих |
||||||
средствах, |
водопроводной |
воде |
при |
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||
0,15—0,25Na |
— |
0,030 |
0,030 |
85 °С и в ряде других сред |
|
|
|
|||||
5.С—0,7
сл 0 |
о Vi |
|
1 |
0,3—0,6
—
Nb С. 15—0,8
0,4—0,7
|
|
|
Первый балл стойкости в 50 % -ной |
|
|
|
лимонной кислоте при Ткип; 10 %- |
|
|
|
ной муравьиной кислоте до 100 °С; |
2 ,5 -3 ,5 |
0,020 |
0,035 |
5-, 10- и 25 %-ной серной кислоте до |
3,5—4,0 |
0,020 |
0,035 |
75 °С; 50 % -ной уксусной кислоте до |
100°С и в других средах |
|||
3,0—4,0 |
0,020 |
0,035 |
|
2,5—3,5 |
0,015 |
0,020 |
|
3,4—3,7 |
0,020 |
0,030 |
|
|
|
|
Первый балл стойкости в азотной |
|
|
|
кислоте концентрацией свыше 90 % |
|
|
|
при температуре выше 100 °С |
0,13— |
0,020 |
0,025 |
(02Х8Н22С6) и до 50 °С |
0,35А1 |
0,030 |
0,035 |
(15Х18Н12С4ТЮ) |
нагрева (1200— 1250 °С) стали 08Х17Н13М2Т, 10Х17Н13М2Т, 10X17H13M3T могут иметь в структуре некторое количество б-ферита.
Хромоникельмолибденовые стали в отечественной и зарубежной прак тике применяют в сварных конструкциях, работающих в условиях воздей ствия сред повышенной агрессивности (фосфорная, муравьиная, уксусная
кислоты, синтез карбамида и др.). |
|
|
|
|
||
Высококремнистые стали. Легирование хромоникелевых |
сталей |
4—6 % |
||||
Si сообщает |
им высокую |
коррозионную |
стойкость |
в кипящих |
концентриро |
|
ванных растворах H N 03. |
|
|
|
|
|
|
После |
оптимальной |
термической |
обработки, |
состоящей |
из |
закалки |
с 1050 °С в |
воде, сталь |
02Х8Н22С6 имеет аустенитную структуру с |
отдель |
|||
ными нерастворившимися выделениями эвтектической силицидной |
фазы. |
|||||
В условиях кратковременного нагрева при 600—700 °С в стали наблюдаются межзеренные дисперсные выделения карбидов и карбосилицидов, сообщаю щие склонность к МКК. Легирование стали 0,3—0,5 % Nb делает ее не чувствительной к МКК.
17.2. Свариваемость
17.2.1. Структура, свойства металла шва и зоны термического влияния
Металлу аустенитных сварных швов характерна ячеистая, денд ритная или смешанная форма кристаллизации, что предопреде ляет образование крупных столбчатых кристаллов с обогаще нием междендритных участков примесями, образующими лег коплавкие фазы [2, 3]. Высокие скорости кристаллизации сварных швов при дуговой сварке обусловливают в них сравни тельно слабо развитую зональную и значительную микрохими ческую дендритную неоднородность в результате ликвации в первую очередь таких элементов, как Р, S, С, Mo, Si, Ti и др.
Воздействие термодеформационного цикла сварки приводит к образованию в различных участках зоны термического влия ния структур, существенно отличающихся от структур свари ваемых сталей. Характерным для них является незавершен ность полиморфных превращений (у->-б или о-*-у) на стадии нагрева и образование отпускных структур на стадии охлаж дения. Структура в зоне термического влияния отличается также неоднородностью в результате неравномерного нагрева, разви тия субструктуры и высокотемпературного наклепа вследствие межзеренной и внутризеренной пластической деформации [7].
17.2.2.Трещины в сварных соединениях
17.2.2.1.Трещины при сварке. Различают три вида трещин, об разующихся при сварке аустенитных сталей: кристаллизаци онные, подсолидусные и холодные [4]. Первые два вида объеди
няют названием «горячие трещины». Природа трещин описана в гл. 6.