при малой их толщине оксидные пленки растрескиваются и отслаиваются от поверхности, открывая доступ кислорода к поверхности.
Молибден и вольфрам обладают стойкостью против окисления до тем
пературы |
400 °С; начиная с температуры 600 °С интенсивность окисления |
|||
резко возрастает, так как оксиды начинают возгоняться. |
|
|||
Хром |
противостоит |
окислению до 1000°С.. Эта |
стойкость |
обусловлена |
образованием плотного |
тугоплавкого оксида Сг20 3. |
Даже при |
1050°С ско |
|
рость окисления Сг в.З раза меньше скорости окисления Ni. По коррозион ной стойкости Сг близок к высоколегированным коррозионностойким ста лям. Он обладает большим сопротивлением воздействию окислительных сред. Хорошо противостоит Сг действию ртути; пары кальция и лития не оказы
вают заметного влияния на Сг, нагретый |
до 970 °С. Реагирует Сг с безвод |
|
ными галогенами, хлористым |
и фтористым водородом. Водные растворы |
|
H N 03, HF и H2S 0 4 растворяют |
Сг. |
|
Молибден имеет высокую |
стойкость |
против воздействия соляной, фос |
форной, серной, плавиковой кислот, растворов щелочей; многих жидкометал
лических расплавов: Na, К, Li, Ga, Pb, Bi, Hg, Cu. |
|
|
|
|
||||||||
Разрушающее |
действуют |
на |
Mo |
H N 03 и смесь кислот |
(H N 03+HC1) |
|||||||
в пропорции 1 : 3, а также расплавленные щелочи. |
|
|
|
|
||||||||
Вольфрам |
стоек во всех |
кислотах, |
за |
исключением |
смеси |
(H F -fH N 03), |
||||||
и по отношению к расплавам |
|
жидких |
металлов: |
Na |
(до 900 °С), Hg (до |
|||||||
600 °С), Ga (до 800 °С) и Bi (до |
1080 °С). |
|
|
|
|
|
||||||
Ванадий обладает высокой коррозионной стойкостью в воде, в раство |
||||||||||||
рах кислот и солей, а также в жидкометаллических средах. |
|
|
||||||||||
На |
него |
воздействуют |
HF, |
концентрированная |
горячая H2SO4, НС1, |
|||||||
H N 03 и |
«царская |
водка». Ниобий не |
корродирует |
при комнатной темпера |
||||||||
туре в концентрированной HN0 3, в разбавленных H2SO4, НС1 и в расплавах |
||||||||||||
щелочей. Устойчив в расплавленных щелочных металлах. |
|
|
|
|||||||||
Тантал сопротивляется действию |
H N 03, H2S 0 4 |
и |
НС1, кипящей «цар |
|||||||||
ской водки» и до температуры |
180 °С — действию галоидов [1]. Растворяется |
|||||||||||
тантал лишь в HF, особенно |
в нагретом |
состоянии, |
и |
в смеси |
H F+H N O 3. |
|||||||
До температуры |
1000 °С не |
реагирует с |
расплавами щелочных |
металлов и |
||||||||
эвтектик. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Цирконий устойчив в горячих концентрированных растворах и обладает исключительной стойкостью в обычной морской воде. По коррозионной стой кости в НС1 цирконий уступает только танталу. Плавиковая и концентри рованная фосфорная кислоты, а также «царская водка» растворяют цир коний*. Сопротивление Zr коррозии в щелочах выше, чем Та, Ti и стали 12Х18Н10Т [1].
31.1.3. Сплавы тугоплавких металлов
Из-за низкой прочности (см. табл. 31.2) чистые тугоплавкие металлы имеют ограниченное применение в качестве конструкционных материалов. Техниче ски чистые металлы (листы, полосы, прутки, проволоки) выпускаются по техническим условиям со строгой регламентацией химического состава.
Основным способом придания тугоплавким металлам жаростойкости и жаропрочности является * их легирование с образованием твердых раство ров внедрения и замещения, а также дислокационное упрочнение частицами
тугоплавких соединений (оксидов, |
нитридов, карбидов и т. д.). |
||
|
Из циркониевых |
сплавов наибольшее практическое применение за рубе- |
|
жом |
нашли хорошо |
сваривающиеся сплавы системы Zr—Sn, так называе |
|
мые |
циркалои. В отечественной |
промышленности более распространены |
|
сплавы системы Zr—Nb (табд. 31.4). Эти сплавы наряду с высокой корро
зионной стойкостью обладают |
малым сечением захвата |
тепловых нейтронов |
и используются в химическом |
аппаратостроении и при |
изготовлении техно |
логических трубопроводов, оболочек ТВЭЛов и других деталей в ядерных энергетических установках на медленных нейтронах. По аналогии с титаном
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А * |
31.4 |
||
|
|
ХИМИЧЕСКИЙ |
СОСТАВ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА |
|
|
|||||||
|
|
|
ЦИРКОНИЕВЫХ |
СПЛАВОВ [3] |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Тем |
Механические |
|||
|
|
|
Содержание легирующих |
пера |
свойства |
|
||||||
|
Сплав |
|
тура |
|
|
|
|
|||||
|
|
элементов, |
% (по массе) |
испы |
аъ, |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
таний, |
<4, |
|
б, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
°C |
МПа |
МПа |
|
% |
Zr + |
1 % Nb |
TNb |
|
|
|
|
20 |
350 |
200 |
|
35 |
|
Zr + |
2,5 % Nb |
2,5 Nb |
|
|
|
|
300 |
200 |
120 |
|
38 |
|
|
|
|
|
20 |
430 |
405 |
|
25 |
||||
Оженит 0,5 |
0,1 Nb; |
0,2 Sn; |
0,1 |
Fe; 0,1 Ni |
300 |
275 |
250 |
|
30 |
|||
20 |
315 |
155 |
|
35 |
||||||||
|
|
|
1,5 Sn; |
0,12 Fe; |
0,15 Cr; |
0,08 Ni |
300 |
215 |
115 |
|
30 |
|
Циркалой |
2 |
20 |
480 |
315 |
|
30 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
300 |
_ |
315 |
|
29 |
Циркалой |
3 |
0,25 Sn; |
0,25 Fe |
|
|
|
20 |
505 |
— |
|
— |
|
Циркалой |
4 |
1,5 Sn; |
0,15 Fe; |
0,1 |
Cr; |
0,007 Ni |
20 |
480 |
310 |
|
30 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А |
31.5 |
||
|
|
ХИМИЧЕСКИЙ |
СОСТАВ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА |
|
|
|||||||
|
|
|
НЕКОТОРЫХ |
ВАНАДИЕВЫХ |
СПЛАВОВ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
Среднее содержание |
Механические свойства |
|
||||||
|
Система |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
легирующих элементов, |
ов, МПа |
Ь,% |
|
гр, |
% |
|||||
|
|
|
|
% (по массе) |
|
|
||||||
|
V - T i |
|
|
|
2,5 |
|
634 |
23 |
|
23 |
|
|
|
|
|
|
|
5,0 |
|
549 |
26,5 |
|
77,9 |
||
|
|
|
|
|
10,0 |
|
642 |
27,4 |
|
66,5 |
||
|
V—Ti—А1 |
|
|
7,5 |
|
563 |
25,0 |
|
70,5 |
|||
|
|
40 Ti; |
5 А1 |
|
945 |
23 |
|
26 |
|
|||
|
V—Ti—Al—С |
40 Ti; |
5 А1; 0,5 С |
968 |
13,0 |
|
33,7 |
|||||
|
V—Ti—Nb |
|
10 Ti; |
3 Nb |
683 |
22 |
|
38 |
|
|||
|
V—Ti- С г |
|
40 Ti; |
5 Cr |
|
810 |
21,9 |
|
17,5 |
|||
|
V -Z r |
|
|
|
1,0 |
|
347 |
34,1 |
|
51,5 |
||
|
V—Zr—C |
|
|
2,5 |
|
376 |
23,1 |
|
74,4 |
|||
|
|
2,46 Zr; |
0,37 C |
417 |
12,5 |
|
29 |
|
||||
|
V—Zr—C—Y |
|
2,46 Zr; 0,36 C; |
520 |
16,8 |
|
37 |
|
||||
|
V—Zr—Si |
|
|
0,05 Y |
|
503 |
|
|
|
|
||
|
|
2,5 Zr; |
1,0 Si |
18,8 |
|
38 |
|
|||||
|
V—Nb |
|
|
10 |
|
645 |
21 |
|
— |
|||
|
|
|
|
|
20 |
|
738 |
20 |
|
— |
||
Циркониевые сплавы разделяются на ja-f |
a + P- и р-сплавы. В процессе |
мар |
||||||||||
тенситного превращения |
фиксируются |
фазы — гексагональная |
а' |
и ром |
||||||||
бическая |
а". Полностью |
стабилизируют |
p-фазу |
только |
Nb и Мо. При |
за |
||||||
калке и старении в циркониевых сплавах может выпадать ю-фаза, приво дящая к охрупчиванию [3].
Ванадий с большинством металлов образует широкие области твердых растворов, что позволяет получать высокопрочные и пластичные сплавы. Их подразделяют на низко- и высоколегированные. По сравнению с техниче-
|
МЕХАНИЧЕСКИЕ |
СВОЙСТВА |
НЕКОТОРЫХ |
НИОБИЕВЫХ |
|
||
|
|
СПЛАВОВ [2] |
|
|
|
|
|
Марка |
Химический состав, |
Вид полуфабри |
г,к |
"в, |
0, % |
аюо. |
|
% (по массе) |
ката и состояние |
МПа |
МПа |
||||
ВН2 |
4,5 Mo; С < 0,05 |
Пруток |
прессо- |
293 |
736 |
23 |
245 |
|
|
ванный |
|
1773 |
89 |
— |
— |
ИРМН-1 |
5 W |
Пруток отожжен- |
293 |
510 |
29 |
— |
|
FS-80* |
0,75 Zr |
ный |
|
293 |
320 |
36 |
|
Лист отожженный |
— |
||||||
|
|
|
|
1477 |
128 |
17 |
— |
D-14* |
5 Zr |
Лист отожженный |
293 |
540 |
15 |
— |
|
|
|
|
|
1644 |
98 |
— |
— |
ВН2А |
4,5 Mo; 0,7 Zr; |
Лист отожженный |
293 |
605 |
20 |
— |
|
|
0,05 > С |
|
|
293 |
685 |
5 |
— |
|
|
|
|
1773 |
98 |
17 |
— |
ВН2АЭМ |
7 Mo; 0,7 Zr; |
Лист нагартован- |
293 |
795 |
5 |
— |
|
|
C < 0,05 |
ный |
|
1773 |
100 |
17 |
— |
ИРМН-3 |
6 W; 3 Та |
Пруток отожжен |
293 |
560 |
26 |
— |
|
|
|
ный |
|
1973 |
68 |
35 |
— |
НЦА-44 |
4,25 Zr; 0,42 N |
Лист нагартован- |
293 |
785 |
5 |
— |
|
|
|
ный |
|
1673 |
148 |
60 |
— |
|
|
Лист рекристал- |
293 |
390 |
22 |
—- |
|
|
|
лизованный |
1473 |
296 |
30 |
170 |
|
|
|
|
|
|
|
|
(1373К) |
5ВМЦ |
5 W, 2 Mo, 0,9 Zr |
Лист нагартован- |
293 |
765 |
5 |
— |
|
|
|
ный |
|
293 |
450 |
30 |
|
|
|
Лист отожженный |
— |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
С-32* |
1,0 Zr; 5 Hf; |
Лист рекристал- |
293 |
532 |
21 |
— |
|
|
1,0 Ti |
лизованный |
1368 |
338 |
25 |
— |
|
• Сплавы США.
ским ванадием его сплавы значительно медленнее окисляются, так как обра зующиеся на легированном металле оксидные пленки обладают хорошими защитными свойствами. Сплавы системы V—Nb обладают повышенной кор розионной стойкостью и применяются в ядерной технике, химическом ма шиностроении и судостроении [2]. В СССР промышленно освоены сплавы системы V—Zr—С с дисперсионным упрочнением и сложнолегированные сплавы системы V—Zr—С—Y (ТУ 48-1303-093—74). Легирование ванадия цирко нием и углеродом благоприятно сказывается на его жаропрочности; воз растает сопротивление деформированию и длительному разрушению на базе
1000 г и более [2]. Введение в сплав иттрия повышает |
пластичность: |
сплавы |
|
с иттрием) прокатываются вхолодную до фольги толщиной 0,2 |
мм |
(табл |
|
31.5). При этом во всех случаях содержание газовых |
примесей |
ограничива |
|
ется пределами: 0 2 0,015; N2 0,02; Н2 0,0001 % (по массе).
Легирующими добавками в Nb служат W, Mo, Zr, Ti и другие ме таллы. Наиболее эффективно упрочняется ниобий при высоких температурах цирконием. Молибден и вольфрам сообщают сплавам ниобия наилучшие жаропрочные свойства, но существенно снижают пластические свойства сплавов. Высокопрочные сплавы ниобия плохо обрабатываются и свариваются Поэтому в сварных конструкциях наибольшее распространение получили низко- и среднелегированные сплавы, обладающие удовлетворительной сва
риваемостью |
(табл, 31.6). |
Сплавы ниобия |
(Nb—Zr) и его соединения |
(Nb3Sn) обладают высокими |
сверхпроводящими |
свойствами. В качестве кои |
|
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА |
|
||||
НЕКОТОРЫХ ТАНТАЛОВЫХ СПЛАВОВ |
[2] |
|
|
||
|
|
|
|
MexaHi(ческие |
|
|
Среднее содержание |
т, к |
СВОЙ!ства |
||
Система |
|
|
|||
легирующих элементов, |
|
|
|||
|
% (по массе) |
|
«в. |
б, % |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
МПа |
|
Та— W |
10 |
|
297 |
746 |
15,8 |
|
|
|
2273 |
104 |
30 |
|
12,5 |
297 |
714 |
23 |
|
Та— W—Zr |
10 W; |
1 Zr |
1363 |
388 |
11 |
|
|
|
1923 |
124 |
— |
Та— W—Hf |
5 W; |
10 Hf |
.297 |
926 |
17 |
|
|
|
1473 |
706 |
38 |
|
8 W; |
2 Hf |
297 |
780 |
21,8 |
|
18 W; 2 Hf |
297 |
925 |
15 |
|
|
|
|
1923 |
143 |
60 |
Та—W— Hf—С |
9,6 W; 2,4 Hf; 0,01 C |
332 |
760 |
30 |
|
|
|
|
2200 |
9,7 |
43 |
Та—Nb—Hf |
4 Nb; |
4 Hf |
297 |
795 |
19 |
|
|
|
1755 |
128 |
90 |
Та—Nb—V |
30 Kb; 7,5 V |
297 |
106 |
— |
|
|
|
|
1473 |
28,8 |
— |
струкционных материалов ниобиевые сплавы перспективны в атомной энер гетике и химическом машиностроении, особенно для оборудования, предназ наченного для работ в агрессивных средах и жидкометаллических теплоно сителях [1].
Жаропрочность тантала повышается при легировании его другими туго плавкими металлами, с большинством из которых он образует твердые растворы замещения. Вольфрам, молибден и гафний наиболее эффективно повышают температуру рекристаллизации тантала. При 1650 °С наибольшей прочностью обладают сплавы системы Та—W—Ш, а при 1930 °С — сплав Та—W (табл. 31.7). Введение в тантал более 13 % легирующих элементов приводит к ухудшению свариваемости. Введение в сплавы гафния способ ствует повышению сопротивления окислению. Однако для длительной ра боты при высоких температурах на воздухе сплавы тантала нуждаются в защитных покрытиях. В связи с высокой коррозионной стойкостью танталовые сплавы используют в химическом машиностроении для изготовления
аппаратуры. Перспективны они для применения в |
ядерной |
и ракетной |
тех |
||
нике. |
снижения |
вредного |
влияния |
примесей |
внед |
Хром легируют с целью |
|||||
рения. Для этого используют |
элементы |
с большим химическим сродством |
|||
к примесям; Zr, Hf, V и La очищают матрицу хрома от азота, образуя нитриды. Nb, Та, Ti и Zr хорошо связывают углерод, a Ti, Zr, V, Cl и La
очищают хром от кислорода. Для повышения жаропрочности хром |
леги |
руют титаном, ванадием, иттрием, цирконием, вольфрамом и никелем. |
Д о |
бавки вводят в количествах, не превышающих их растворимость в твердом хроме. Добавки РЗМ измельчают структуру, повышают коррозионную стой кость и температуру рекристаллизации.
Конструкционные сплавы хрома разделяют на мало- и высоколегирован ные (табл. 31.8). Высоколегированные сплавы в основном малопластичны и плохо свариваются.
МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХРОМОВЫХ СПЛАВОВ В ОТОЖЖЕННОМ СОСТОЯНИИ ПРИ КРАТКОВРЕМЕННЫХ И ДЛИТЕЛЬНЫ Х ИСПЫТАНИЯХ [2]
|
|
|
|
CO |
|
|
|
|
|
|
* |
e |
* |
.я |
- са |
Марка |
|
Химический состав |
£ |
|
|||
|
|
|
к |
ою |
•о |
Хх |
tT£ |
ВХ-1И |
0,3— Ь,0 Y, |
293 |
300 |
5 |
10 |
|
|
(Техни |
0,02 С, |
0,04 0 2, 0,04 N2 |
1773 |
13 |
20 |
200 |
|
ческий |
|
|
|
|
|
|
|
хром) |
|
|
|
|
|
|
|
ВХ-2 |
0 ,1 -0 ,2 Ti; |
293 |
350 |
5 |
10 |
— |
|
|
0,1—0,35 V; 0,02 С; 0,04 0 2; |
1773 |
20 |
30 |
200 |
— |
|
|
0,04 N2 |
|
|
|
|
|
|
ВХ-4 |
0,2 Ti; |
0,3 V; |
293 |
950 |
8 |
150 |
_ |
|
32 Ni; |
1,5 W; 0,08 C; 0,02 0 2; |
1473 |
50 |
— |
350 |
— |
|
0,04 Na |
|
1363 |
|
|
|
|
М-142* |
2,4 Ti; |
0,35 Zr; 0,32 C |
— |
— |
— |
63 |
|
М-146* |
2,6 Ti; |
0,45 Zr; 0,55 C |
1363 |
— |
— |
— |
75 |
• Сплавы США. |
|
|
|
|
|
|
|
Из сплавов на основе хрома изготавливают |
детали |
и узлы |
химических |
||||
установок, газотурбинных двигателей, нагревательных печей и другие кон струкции, работающие в агрессивных средах.
Молибден легируют для повышения жаропрочности и снижения его хладноломкости. Образование твердых растворов замещения ограничено по вышением Тх при легировании. Поэтому большинство легирующих элемен тов вводят в молибден в малых количествах. Исключение составляют W и Re; первый увеличивает длительную прочность сплавов, так как повышает линии ликвидуса и солидуса, а рений уменьшает чувствительность к приме сям внедрения и хладноломкости.
Большая группа промышленных сплавов принадлежит к малолегиро
ванным (табл. 31.9). Из данной |
группы (ВМ-1, ВМ-2, |
ЦМ2А, TZM и |
др.) |
||
наиболее |
распространен сплав |
ЦМ2А, |
выпускаемый |
опытным заводом |
|
ЦНИИЧМ |
по ТУ 48-42-97—71. |
Обладая |
хорошей жаропрочностью, |
эти |
|
сплавы плохо свариваются методами сварки плавлением. Потенциально же
свариваемые |
сплавы молибдена |
(МТ, МЛТ, ЦМ6, ЦМ10 и др.) |
менее |
|||
прочны и |
при |
1000— 1300 °С они |
в |
1,5—2,5 раза уступают |
комплексно |
леги |
рованным |
конструкционным сплавам |
(ЦМ2А, ТСМЗ, ТСМ4 |
и др.). В послед |
|||
нее время отечественной промышленностью освоен выпуск новых сваривае мых сплавов ТСМ7 ц ТСМ7С.
Высокие жаропрочность и коррозионная стойкость во многих агрессив ных средах обусловливают применение сплавов молибдена в авиастроении, ракетостроении, космической технике, ядерной энергетике, химическом ма шиностроении, металлургии и электронике. Из них изготавливают кристалли заторы, нагреватели, тигли, тепловые трубы, сварные муфели газостатов, электровакуумное и другое оборудование [5]. При использовании молибде
новых сплавов в окислительных средах |
и |
рабочих |
температурах |
выше |
700 °С необходимо защищать поверхность |
от |
окисления. |
Наилучшие |
резуль |
таты дает покрытие на основе MoSi2, которое обеспечивает работоспособ ность изделий на воздухе при 1200°С в течение 2500 ч [5),