Материал: Сварка и свариваемые материалы. Свариваемость материалов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

суммирования химических реакций, протекающих в сварочной

ванне.

В качестве примера в табл. 3.3 приведены данные по изме­ нению концентраций кремния, марганца, фосфора и серы при многослойной сварке стали марки 16ГНМА толщиной 115 мм (0,33 % Si, 1,02% Мп; 0,011% S и 0,012% Р) проволокой марки Св-ЮНМ (0,21 % Si, 0,65% Mn, 0,007°/о S; 0,014% Р) под флюсом марки ФЦ-6.

3.3. Реакции в сварочной ванне

3.3.1. Взаимодействие металла с газами

При дуговой сварке плавлением расплавленный металл, вза­ имодействуя с окружающей атмосферой, поглощает кислород, азот и водород, что существенно сказывается на свойствах ме­ талла шва.

Растворение двухатомного газа в металле описывается уравнением

2^2 (газ)

[Г](расТВор>;

К -

°Г _ /г Г% Г] ^

Гр0.5 />0,5

откуда следует известное правило квадратного корня (закон Сивертса)

[%

г] =

(К Г/1Г)Р °г5,

(3.21)

где ар

и

— активность и коэффициент активности газа,

за­

висящие от состава расплава [1].

 

за­

Равновесие металл — газ зависит от температуры. Эта

висимость

обычно выражается

эмпирическими уравнениями

вида

 

 

 

 

lg Кг = AIT + В,

где А и В — постоянные, определяемые из опыта.

При температурах, приближающихся к точке кипения ме­ талла, нужно учитывать встречное давление паров металла, вызывающее снижение реальной растворимости газа.

Окисление металла шва

Кислород в металле шва может находиться в зависимости от Концентрации других присутствующих в нем элементов в не­ скольких формах: в виде оксида железа в твердом растворе и выделяющегося в самостоятельную фазу; в виде оксидных включений; в виде твердых растворов и эвтектик, образован­ ных оксидными и сульфидными включениями, а также в виде самостоятельной фазы О.

Растворимость кислорода в железе в форме FeO невелика и может быть описана при контактировании жидкого железа со шлаками, состоящими практически только из оксида же­ леза, уравнением

lg [О] = — 6320/Г + 2,734.

(3.22)

где [О] — концентрация кислорода в жидком железе, %

(по

массе).

Последним представлениям на основе исследования хими­ ческих равновесий типа Ме0 + Н2 = Ме + Н20, больше соответ­ ствует гипотеза о том, что кислород находится в железе в виде

 

 

ТАБЛИЦА 3 . 4

ф ф

 

 

 

 

ф

РАСТВОРИМОСТЬ КИСЛОРОДА

 

 

 

 

 

 

В ЖИДКОМ ЖЕЛЕЗЕ ПРИ

 

 

 

 

А

 

РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

W

 

 

 

А

^

 

 

 

 

 

 

 

Растворимость кислорода

д

 

б

 

6

Z

т , к

в жидком железе, % по массе

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

3.4. Характерные

типы

 

[О]

FeO

 

включений

в

металле

швов.

 

 

 

выполненных

сваркой

плав-

1813

0,175

0,786

 

 

лением:

 

а — силикатные

(изотроН-

1873

0,231

1,04

ные);

б силикаты железа

2073

0,485

о to

(анизотропные);

в — силика-

’ij:

ты с преобладанием марган-

2273

0,871

Z

ца (изотропные, внутри све-

2573

 

б,У

1,88

8,50

тящийся

крест);

г суль­

 

 

 

фиды, оксиды и пр. (изо­

 

 

 

 

тропные)

 

самостоятельной фазы О. Существенно меньшая электроотри­ цательность железа по сравнению с кислородом позволяет предположить, что кислород может существовать в железе в анионной форме О-2. Значительные размеры названных анио­ нов обусловливают ничтожную их подвижность при пропуска­ нии через железо постоянного тока.

Вместе с тем практически все металлургические расчеты основаны на предположении о растворении кислорода в железе в форме FeO, и независимо от формы присутствия кислорода

сбольшой достоверностью установлено, что растворимость его

втвердом a -железе составляет 0,03%, а в у-железе ~ 0,003%.

Результаты расчетов по уравнению приведены в табл. 3.4. При снижении температуры происходит перераспределение FeO между шлаком и металлом в соответствии с константой распределения

L = (FeO!/(FeO),

где [FeO] и (FeO) — концентрации оксидов в металле и шлаке соответственно.

Константа расЯРеделения изменяется в зависимости от тем­ пературы по формУле

lg (FeO]/(PeO) =s

+ 1.386.

Выделяющейся из РаствоРа FeO может не только перехо­ дить в шлак но И вступать во взаимодействие с элементами-

раскислителями Mn’ Si> Ti> AI и др. при наличии таковых в жидкой сварочИ°й ванне- И поскольку сродство к кислороду у названных э Л е м е нт0В Ра5тет ПРИ снижении температуры, про­ дукты раскисления реакций вида

п [FeO] + щ [X] п lF e0l + Xm°n

(3.23)

частично переХОдЯт в шлаковую фазу, но остаются и в закри­ сталлизовавшемся металле в виде неметаллических включений, повышая общую концентрацию в нем кислорода (рис. 3.4). Оксидные включения часто имеют неоднородный минералоги­ ческий состав, a f aK>Ke могут образовывать сложные кисло­ родосодержащие включения, например, оксисульфиды или кислородофторсодержащие включения.

Взаимодействие наплавляемого металла с азотом

Азот попадает в зону сварки главным образом из воздуха. В зависимости От температуры азот может находиться в газо­ вой фазе в различных состояниях: молекулярном, атомарном и ионизированном, растворимость атомарного азота при постоян­ ной температуре опРеДелявтся соотношением

[% NJ = KPn.

При наличии азота в газовой фазе в молекулярной форме его растворимость определяется уравнением

1% ы] = / с у ^ 7

Последняя зависимость косвенно указывает на то, что про­ цессу растворения азота предшествует диссоциация молеку­

лярного азота на атомы.

химические соединения — нит­

Азот

образует с

железом

риды: Fe2N (11,15 % N) и Fe4N

(5,9 % N). Считается, что воз­

можной образование нитрида Fe8N [3].

Теплота образования Fe2N и

Fe4N соответственно равна [4]:

2 Fe +

0,5N a =

Fe2N +

16,5 кДж/моль;

4 Fe +

0,5N 2 =

Fe4N +

18673,1 кДж/моль.

Fe2N начинает разлагаться в атмосфере чистого азота при температуре ~550 °С. Дальнейшее повышение температуры

вызывает диссоциацию нитрида Fe4N. При относительно не­

больших концентрациях

азота в

металле

нитрид

железа

до­

вольно

устойчив

даже при высоких

температурах.

в

железе

 

 

 

 

Растворимость азота

Ш ,%

 

 

 

при

его

парциальном

давлении

 

 

 

 

pNo = ю5

Па

приведена

на

рис. 3.5.

0, 0<*

 

 

 

Изменение

 

растворимости

азота

 

 

 

 

при кристаллизации

железа

проис­

0,03

 

 

 

ходит

скачкообразно.

Вместе

с

 

 

 

 

этим из диаграммы состояния же­

0,02

 

 

 

лезо— азот

следует,

что раствори­

 

 

 

 

мость азота в твердом железе зна­

0,01

 

 

 

чительно

превышает, значения, при­

 

 

 

 

веденные на рис. 3.5. Поэтому кри­

О

 

 

 

вую

предельной

растворимости

700

1270

1770 Т,К

азота в железе на рис. 3.5 следует

 

 

 

 

рассматривать

как

растворимость

Рис. 3.5. Растворимость в железе

азота,

находящегося

в

равновесии

азота при

его

парциальном давле*

• НИИ P N

-= Ю5 Па

с нитридами

железа.

 

 

 

 

Взаимодействие наплавляемого металла с водородом

Источниками водорода в газовой фазе зоны сварки могут слу­

жить

атмосферная

влага,

влага

покрытия

электрода или

флюса,

 

конституционная

влага

ржавчины

на свариваемых

кромках

и т. д. Образующиеся

вслед­

 

ствие этого водяные цары диссоциируют

 

и повышают концентрацию водорода в

 

газовой

 

фазе.

 

 

 

 

 

В зависимости от температуры газо­

 

вой фазы водород может находиться в

 

ней в различных состояниях: молекуляр­

 

ном, атомарном и ионизированном. При

 

высоких

температурах происходит

ча­

 

стичная

 

диссоциация

молекулярного

во­

 

дорода

на атомарный:

 

 

 

 

Н2 = 2Н — 434,6 кДж/моль,

а также на атомарный и ионизиро­ ванный:

Н2 = Н + Н+ + е — 1747,9 кДж/моль.

z J 4 5

Т*10*9К

Рис. 3.6. Влияние темпера­ туры на степень днссоциа ции молекулярного водо рода

Степень диссоциации молекулярного водорода на атомарный в зависимости от температуры пока­

зана на рис. 3.6. Из приведенных данных следует, что в столбе сварочной дуги (7^=5000—6000 К) подавляющее количество водорода находится в атомарном состоянии. Практически пол­ ное разложение водяного пара с образованием свободного

водорода или гиДРоксида происходит при его взаимодействии с железом, ферросплавами и расплавленным шлаком по ре-

акциям:

М е + Н 20 « : М е 0 + Н2;

2FeO + Н20 я* Fea^s "Ь

Me + 2Н20 ** МеО + о н + з н ;

С 0 + Н 20*сС 02 + н 2-

Концентрация водорода в металле швов зависит от темпе­ ратуры, до которой нагревается в дуге металл, химического состава металла и парциального давления водорода в атмо-

сфере дуги.

Значительное влияние на содержание водорода в швах ока­ зывает парциальное давление его в атмосфере дуги. По дан­ ным работы [5], введение в зону сварки ржавчины и последую­ щее увеличение ее количества приводят к возрастанию общего объема выделившихся газов. При этом количество выделив­

шегося водорода растет

значительно быстрее, чем объемы СО

и СОг, в результате

резко возрастает количество водорода

в металле шва.

Если водород находится в атомарном состоянии, раствори­ мость его в металле при постоянной температуре в состоянии

равновесия подчиняется

линейной

зависимости

 

 

[Н] = /СРн,

 

 

 

 

 

где [Н]— растворимость

водорода,

% (по

массе);

рн —парци­

альное давление атомарного водорода в

газовой

фазе;

К

константа равновесия, зависимая от температуры

и фазового

(а также агрегатного) состояния металла.

 

 

фазе

Растворимость водорода, находящегося в газовой

в молекулярной форме, подчиняется закону квадратного корня из его парциального давления:

[ Н ] = К У / > н 2 .

(3.24)

где рн, — парциальное давление молекулярного водорода в га­ зовой фазе.

Зависимость (3.24) косвенно указывает на то, что процессу растворения молекулярного водорода предшествует его дис­ социация на атомы. Если в газовой фазе водород находится в атомарном и молекулярном состояниях, то его растворимость при постоянной температуре может быть выражена зависи­ мостью

(3.25)

где Ряд — общее парциальное давление атомарного и молеку­ лярного водорода; %— степень диссоциации водорода при дан­ ной температуре.

Источник: https://studfile.net/preview/19992767/