суммирования химических реакций, протекающих в сварочной
ванне.
В качестве примера в табл. 3.3 приведены данные по изме нению концентраций кремния, марганца, фосфора и серы при многослойной сварке стали марки 16ГНМА толщиной 115 мм (0,33 % Si, 1,02% Мп; 0,011% S и 0,012% Р) проволокой марки Св-ЮНМ (0,21 % Si, 0,65% Mn, 0,007°/о S; 0,014% Р) под флюсом марки ФЦ-6.
3.3. Реакции в сварочной ванне
3.3.1. Взаимодействие металла с газами
При дуговой сварке плавлением расплавленный металл, вза имодействуя с окружающей атмосферой, поглощает кислород, азот и водород, что существенно сказывается на свойствах ме талла шва.
Растворение двухатомного газа в металле описывается уравнением
2^2 (газ) |
[Г](расТВор>; |
К - |
°Г _ /г Г% Г] ^ |
Гр0.5 />0,5
откуда следует известное правило квадратного корня (закон Сивертса)
[% |
г] = |
(К Г/1Г)Р °г5, |
(3.21) |
|
где ар |
и |
— активность и коэффициент активности газа, |
за |
|
висящие от состава расплава [1]. |
|
за |
||
Равновесие металл — газ зависит от температуры. Эта |
||||
висимость |
обычно выражается |
эмпирическими уравнениями |
||
вида |
|
|
|
|
lg Кг = AIT + В,
где А и В — постоянные, определяемые из опыта.
При температурах, приближающихся к точке кипения ме талла, нужно учитывать встречное давление паров металла, вызывающее снижение реальной растворимости газа.
Окисление металла шва
Кислород в металле шва может находиться в зависимости от Концентрации других присутствующих в нем элементов в не скольких формах: в виде оксида железа в твердом растворе и выделяющегося в самостоятельную фазу; в виде оксидных включений; в виде твердых растворов и эвтектик, образован ных оксидными и сульфидными включениями, а также в виде самостоятельной фазы О.
Растворимость кислорода в железе в форме FeO невелика и может быть описана при контактировании жидкого железа со шлаками, состоящими практически только из оксида же леза, уравнением
lg [О] = — 6320/Г + 2,734. |
(3.22) |
где [О] — концентрация кислорода в жидком железе, % |
(по |
массе).
Последним представлениям на основе исследования хими ческих равновесий типа Ме0 + Н2 = Ме + Н20, больше соответ ствует гипотеза о том, что кислород находится в железе в виде
|
|
ТАБЛИЦА 3 . 4 |
ф ф |
|
|
|
|
ф |
РАСТВОРИМОСТЬ КИСЛОРОДА |
|
|
|
|
|
|
||
В ЖИДКОМ ЖЕЛЕЗЕ ПРИ |
|
|
|
|
А |
|
||
РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ |
W |
|
|
|
А |
^ |
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
Растворимость кислорода |
д |
|
б |
|
6 |
Z |
|
т , к |
в жидком железе, % по массе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. |
3.4. Характерные |
типы |
||||
|
[О] |
FeO |
||||||
|
включений |
в |
металле |
швов. |
||||
|
|
|
выполненных |
сваркой |
плав- |
|||
1813 |
0,175 |
0,786 |
|
|
лением: |
|
||
а — силикатные |
(изотроН- |
|||||||
1873 |
0,231 |
1,04 |
ные); |
б —силикаты железа |
||||
2073 |
0,485 |
о to |
(анизотропные); |
в — силика- |
||||
’ij: |
ты с преобладанием марган- |
|||||||
2273 |
0,871 |
Z |
ца (изотропные, внутри све- |
|||||
2573 |
|
б,У |
||||||
1,88 |
8,50 |
тящийся |
крест); |
г —суль |
||||
|
|
|
фиды, оксиды и пр. (изо |
|||||
|
|
|
|
тропные) |
|
|||
самостоятельной фазы О. Существенно меньшая электроотри цательность железа по сравнению с кислородом позволяет предположить, что кислород может существовать в железе в анионной форме О-2. Значительные размеры названных анио нов обусловливают ничтожную их подвижность при пропуска нии через железо постоянного тока.
Вместе с тем практически все металлургические расчеты основаны на предположении о растворении кислорода в железе в форме FeO, и независимо от формы присутствия кислорода
сбольшой достоверностью установлено, что растворимость его
втвердом a -железе составляет 0,03%, а в у-железе ~ 0,003%.
Результаты расчетов по уравнению приведены в табл. 3.4. При снижении температуры происходит перераспределение FeO между шлаком и металлом в соответствии с константой распределения
L = (FeO!/(FeO),
где [FeO] и (FeO) — концентрации оксидов в металле и шлаке соответственно.
Константа расЯРеделения изменяется в зависимости от тем пературы по формУле
lg (FeO]/(PeO) =s |
+ 1.386. |
Выделяющейся из РаствоРа FeO может не только перехо дить в шлак но И вступать во взаимодействие с элементами-
раскислителями Mn’ Si> Ti> AI и др. при наличии таковых в жидкой сварочИ°й ванне- И поскольку сродство к кислороду у названных э Л е м е нт0В Ра5тет ПРИ снижении температуры, про дукты раскисления реакций вида
п [FeO] + щ [X] п lF e0l + Xm°n |
(3.23) |
частично переХОдЯт в шлаковую фазу, но остаются и в закри сталлизовавшемся металле в виде неметаллических включений, повышая общую концентрацию в нем кислорода (рис. 3.4). Оксидные включения часто имеют неоднородный минералоги ческий состав, a f aK>Ke могут образовывать сложные кисло родосодержащие включения, например, оксисульфиды или кислородофторсодержащие включения.
Взаимодействие наплавляемого металла с азотом
Азот попадает в зону сварки главным образом из воздуха. В зависимости От температуры азот может находиться в газо вой фазе в различных состояниях: молекулярном, атомарном и ионизированном, растворимость атомарного азота при постоян ной температуре опРеДелявтся соотношением
[% NJ = KPn.
При наличии азота в газовой фазе в молекулярной форме его растворимость определяется уравнением
1% ы] = / с у ^ 7
Последняя зависимость косвенно указывает на то, что про цессу растворения азота предшествует диссоциация молеку
лярного азота на атомы. |
химические соединения — нит |
|||
Азот |
образует с |
железом |
||
риды: Fe2N (11,15 % N) и Fe4N |
(5,9 % N). Считается, что воз |
|||
можной образование нитрида Fe8N [3]. |
||||
Теплота образования Fe2N и |
Fe4N соответственно равна [4]: |
|||
2 Fe + |
0,5N a = |
Fe2N + |
16,5 кДж/моль; |
|
4 Fe + |
0,5N 2 = |
Fe4N + |
18673,1 кДж/моль. |
|
Fe2N начинает разлагаться в атмосфере чистого азота при температуре ~550 °С. Дальнейшее повышение температуры
вызывает диссоциацию нитрида Fe4N. При относительно не
больших концентрациях |
азота в |
металле |
нитрид |
железа |
до |
|||||||
вольно |
устойчив |
даже при высоких |
температурах. |
в |
железе |
|||||||
|
|
|
|
Растворимость азота |
||||||||
Ш ,% |
|
|
|
при |
его |
парциальном |
давлении |
|||||
|
|
|
|
pNo = ю5 |
Па |
приведена |
на |
рис. 3.5. |
||||
0, 0<* |
|
|
|
Изменение |
|
растворимости |
азота |
|||||
|
|
|
|
при кристаллизации |
железа |
проис |
||||||
0,03 |
|
|
|
ходит |
скачкообразно. |
Вместе |
с |
|||||
|
|
|
|
этим из диаграммы состояния же |
||||||||
0,02 |
|
|
|
лезо— азот |
следует, |
что раствори |
||||||
|
|
|
|
мость азота в твердом железе зна |
||||||||
0,01 |
|
|
|
чительно |
превышает, значения, при |
|||||||
|
|
|
|
веденные на рис. 3.5. Поэтому кри |
||||||||
О |
|
|
|
вую |
предельной |
растворимости |
||||||
700 |
1270 |
1770 Т,К |
азота в железе на рис. 3.5 следует |
|||||||||
|
|
|
|
рассматривать |
как |
растворимость |
||||||
Рис. 3.5. Растворимость в железе |
азота, |
находящегося |
в |
равновесии |
||||||||
азота при |
его |
парциальном давле* |
||||||||||
• НИИ P N |
-= Ю5 Па |
с нитридами |
железа. |
|
|
|
|
|||||
Взаимодействие наплавляемого металла с водородом
Источниками водорода в газовой фазе зоны сварки могут слу
жить |
атмосферная |
влага, |
влага |
покрытия |
электрода или |
||
флюса, |
|
конституционная |
влага |
ржавчины |
на свариваемых |
||
кромках |
и т. д. Образующиеся |
вслед |
|
||||
ствие этого водяные цары диссоциируют |
|
||||||
и повышают концентрацию водорода в |
|
||||||
газовой |
|
фазе. |
|
|
|
|
|
В зависимости от температуры газо |
|
||||||
вой фазы водород может находиться в |
|
||||||
ней в различных состояниях: молекуляр |
|
||||||
ном, атомарном и ионизированном. При |
|
||||||
высоких |
температурах происходит |
ча |
|
||||
стичная |
|
диссоциация |
молекулярного |
во |
|
||
дорода |
на атомарный: |
|
|
|
|
||
Н2 = 2Н — 434,6 кДж/моль,
а также на атомарный и ионизиро ванный:
Н2 = Н + Н+ + е — 1747,9 кДж/моль.
z J 4 5
Т*10*9К
Рис. 3.6. Влияние темпера туры на степень днссоциа ции молекулярного водо рода
Степень диссоциации молекулярного водорода на атомарный в зависимости от температуры пока
зана на рис. 3.6. Из приведенных данных следует, что в столбе сварочной дуги (7^=5000—6000 К) подавляющее количество водорода находится в атомарном состоянии. Практически пол ное разложение водяного пара с образованием свободного
водорода или гиДРоксида происходит при его взаимодействии с железом, ферросплавами и расплавленным шлаком по ре-
акциям:
М е + Н 20 « : М е 0 + Н2;
2FeO + Н20 я* Fea^s "Ь
Me + 2Н20 ** МеО + о н + з н ;
С 0 + Н 20*сС 02 + н 2-
Концентрация водорода в металле швов зависит от темпе ратуры, до которой нагревается в дуге металл, химического состава металла и парциального давления водорода в атмо-
сфере дуги.
Значительное влияние на содержание водорода в швах ока зывает парциальное давление его в атмосфере дуги. По дан ным работы [5], введение в зону сварки ржавчины и последую щее увеличение ее количества приводят к возрастанию общего объема выделившихся газов. При этом количество выделив
шегося водорода растет |
значительно быстрее, чем объемы СО |
и СОг, в результате |
резко возрастает количество водорода |
в металле шва.
Если водород находится в атомарном состоянии, раствори мость его в металле при постоянной температуре в состоянии
равновесия подчиняется |
линейной |
зависимости |
|
|
|
[Н] = /СРн, |
|
|
|
|
|
где [Н]— растворимость |
водорода, |
% (по |
массе); |
рн —парци |
|
альное давление атомарного водорода в |
газовой |
фазе; |
К — |
||
константа равновесия, зависимая от температуры |
и фазового |
||||
(а также агрегатного) состояния металла. |
|
|
фазе |
||
Растворимость водорода, находящегося в газовой |
|||||
в молекулярной форме, подчиняется закону квадратного корня из его парциального давления:
[ Н ] = К У / > н 2 . |
(3.24) |
где рн, — парциальное давление молекулярного водорода в га зовой фазе.
Зависимость (3.24) косвенно указывает на то, что процессу растворения молекулярного водорода предшествует его дис социация на атомы. Если в газовой фазе водород находится в атомарном и молекулярном состояниях, то его растворимость при постоянной температуре может быть выражена зависи мостью
(3.25)
где Ряд — общее парциальное давление атомарного и молеку лярного водорода; %— степень диссоциации водорода при дан ной температуре.